(4- tert-butyldimethylsilyloxy)phenylboronic acid neopentylglycol ester | 1188303-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4- tert-butyldimethylsilyloxy)phenylboronic acid neopentylglycol ester
• 英文别名: tert-butyl (4-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)phenoxy)dimethylsilane；tert-butyl(4-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)phenoxy)dimethylsilane；tert-butyl(4-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)phenoxy)dimethylsilan；2-(4-(tert-butyldimethylsiloxy)phenyl)-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane；(4-tert-butyldimethylsilyloxy)phenylboronic acid neopentylglycol ester
• CAS: 1188303-92-5
• 化学式: C₁₇H₂₉BO₃Si
• 分子量: 320.312
• InChiKey: MBSFNUDPZXWYEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4- tert-butyldimethylsilyloxy)phenylboronic acid neopentylglycol ester 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 、 正戊烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  过渡金属免费本位锂芳硼酸酯-Trifluoromethylthiolation

  摘要：

  的过渡金属-自由直接trifluoromethylthiolation本位被描述用温和的条件下trifluoromethanesulfenate锂芳基硼酸酯的碳上。此外，还开发了生物活性分子的后期现场选择性C–H硼化/三氟甲基化和C–C1硼化/三氟甲基硫醇化。最初的机理研究表明，Li +阳离子通过与芳基硼酸酯络合物的氧原子和试剂的氧配位发挥至关重要的作用，从而使芳基直接攻击三氟甲基硫醇化试剂的三氟甲硫基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02236
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-丙二醇 、 4-(叔丁基二甲基硅氧基)苯基硼酸 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4- tert-butyldimethylsilyloxy)phenylboronic acid neopentylglycol ester
  参考文献：
  名称：

  Nickel-catalysed carboxylation of organoboronates

  摘要：

  已经开发了一种镍/N-杂环碱（NHC）催化的芳基、杂芳基和烯基硼酸盐的羧化反应，生成相应的羧酸。该转化在一个大气压的二氧化碳下进行，适用于广泛的底物，并表现出良好的官能团兼容性。

  DOI：

  10.1039/c4cc03650f

文献信息

• Fast Enantio‐ and Chemoselective Arylation of Ketones with Organoboronic Esters Enabled by Nickel/N‐Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Yuan Cai、Lin‐Xin Ruan、Abdul Rahman、Shi‐Liang Shi

  DOI：10.1002/anie.202015021

  日期：2021.3

  tolerates aryl chlorides, fluorides, ethers, esters, amides, nitriles, and alkyl chlorides. The reaction is applied to late‐stage modifications of various densely functionalized medicinally relevant molecules. Preliminary mechanistic studies suggest that a rare enantioselective η2‐coordinating activation of ketone carbonyls is involved. This cross‐coupling‐like mechanism is expected to enable other challenging

  据报道，一般高效，高度对映和化学选择性的N-杂环卡宾（NHC）/ Ni催化将易于获得的稳定的芳基硼酸酯加到酮中。该协议可提供出乎意料的快速访问权限（通常为10分钟），这些手性叔醇具有特别宽的底物范围和出色的官能团耐受性（76个示例，最高98％ee）。此过程与其他已知的Ni介导的Suzuki-Miyaura偶联正交，因为它可以耐受芳基氯，氟化物，醚，酯，酰胺，腈和烷基氯。该反应适用于各种紧密功能化的医学相关分子的后期修饰。初步机理研究表明，一种罕见的对映选择性η 2涉及酮羰基的配位活化。这种类似交叉耦合的机制有望实现酮类的其他挑战性转化。
• Rapid Ligand-Free Base-Accelerated Copper-Catalyzed Homocoupling Reaction of Arylboronic Acids
  作者：Feng Gao、Xian-Li Zhou、Ya-Nan Cao、Xin-Chuan Tian、Xing-Xiu Chen、Yun-Xin Yao

  DOI：10.1055/s-0036-1588361

  日期：——

  A rapid, ligand-free, base-accelerated, copper-catalyzed homocoupling reaction of (het)arylboronic acids is presented. A ­CuCl2·2H2O/Na2CO3-based catalyst enabled the formation of bi(het)aryl compounds by a homocoupling process in moderate to excellent yields (72–97%) within 15 minutes. A mechanism for the copper-catalyzed base-accelerated reaction is proposed.

  介绍了一种快速、无配体、碱加速、铜催化的（杂）芳基硼酸的均偶联反应。CuCl2·2H2O/Na2CO3 基催化剂能够通过均偶联过程在 15 分钟内以中等至极好的产率 (72-97%) 形成双（杂）芳基化合物。提出了铜催化碱加速反应的机理。
• Enantioconvergent Arylation of Racemic Secondary Alcohols to Chiral Tertiary Alcohols Enabled by Nickel/N-Heterocyclic Carbene Catalysis
  作者：Yuan Cai、Shi-Liang Shi

  DOI：10.1021/jacs.1c06614

  日期：2021.8.11

  available achiral alcohols via C–H functionalization is an ideal strategy to prepare value-added chiral higher alcohols. Herein, we disclose the first enantioconvergent upgrading reaction of simple racemic secondary alcohols to enantioenriched tertiary alcohols. An N-heterocyclic carbene (NHC)-nickel catalyst was leveraged to enable this highly efficient formal asymmetric alcohol α-C–H arylation via

  简单易得的非手性醇通过 C-H 官能化的直接升级反应是制备高附加值手性高级醇的理想策略。在此，我们公开了简单外消旋仲醇向对映体富集的叔醇的第一次对映聚合升级反应。利用 N-杂环卡宾 (NHC)-镍催化剂，通过使用三氟甲磺酸苯酯作为温和氧化剂进行脱氢，然后将芳基硼酸酯不对称加成到瞬态酮中，从而实现这种高效的形式不对称醇 α-C-H 芳基化。进行了机理研究和控制实验，以揭示对化学选择性和对映选择性进行异常控制的可能原因。
• A Nickel Catalyst for the Addition of Organoboronate Esters to Ketones and Aldehydes
  作者：Jean Bouffard、Kenichiro Itami

  DOI：10.1021/ol9017613

  日期：2009.10.1

  Ni(cod)2/IPr catalyst promotes the intermolecular 1,2-addition of arylboronate esters to unactivated aldehydes and ketones. Diaryl, alkyl aryl, and dialkyl ketones show good reactivity under mild reaction conditions (≤80 °C, nonpolar solvents, no strong base or acid additives). A dramatic ligand effect favors either carbonyl addition (IPr) or C−OR cross-coupling (PCy3) with aryl ether substrates. A Ni(0)/Ni(II)

  Ni（cod）2 / IPr催化剂可促进芳基硼酸酯的分子间1，2-加成至未活化的醛和酮。二芳基，烷基芳基和二烷基酮在温和的反应条件下（≤80°C，非极性溶剂，无强碱或强酸添加剂）显示出良好的反应活性。显着的配体效应有利于羰基加成（IPr）或与芳基醚底物的C-OR交叉偶联（PCy 3）。提出了由羰基底物的氧化环化引发的Ni（0）/ Ni（II）催化循环。
• Dynamic kinetic asymmetric arylation and alkenylation of ketones
  作者：Lin-Xin Ruan、Bo Sun、Jia-Ming Liu、Shi-Liang Shi

  DOI：10.1126/science.ade0760

  日期：2023.2.17

  Despite the importance of enantioenriched alcohols in medicinal chemistry, total synthesis, and materials science, the efficient and selective construction of enantioenriched tertiary alcohols bearing two contiguous stereocenters has remained a substantial challenge. We report a platform for their preparation through the enantioconvergent, nickel-catalyzed addition of organoboronates to racemic, nonactivated

  尽管富含对映体的醇在药物化学、全合成和材料科学中具有重要意义，但有效和选择性地构建具有两个相邻立构中心的富含对映体的叔醇仍然是一个巨大的挑战。我们报告了一个通过对映收敛、镍催化的有机硼酸盐加成外消旋非活化酮来制备它们的平台。我们通过芳基和烯基亲核试剂的动态动力学不对称加成，一步制备了几类重要的 α,β-手性叔醇，具有高水平的非对映选择性和对映选择性。我们应用此协议来修改几种洛芬药物并快速合成生物学相关分子。我们期望这种镍催化的，