(6,6-二甲基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯-1-基)三甲基硅烷 | 141245-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (6,6-二甲基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯-1-基)三甲基硅烷
• 英文名称: (6,6-Dimethyl-4,8-dioxa-spiro[2.5]oct-1-en-1-yl)-trimethyl-silane
• 英文别名: (6,6-Dimethyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-en-2-yl)-trimethylsilane
• CAS: 141245-07-0
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: CHDBDZJUNGWVTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.57
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6,6-二甲基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯-1-基)三甲基硅烷 在 吡啶 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (R)-3,3,3-Trifluoro-2-methoxy-2-phenyl-propionic acid 2-((S)-6,6-dimethyl-1-trimethylsilanyl-4,8-dioxa-spiro[2.5]oct-1-yl)-ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Construction of Quaternary Carbon Centers by Regio- and Enantiocontrolled Allylzincation

  摘要：

  [GRAPHICS]An allylic zinc reagent bearing a chiral bisoxazoline ligand adds to a substituted cyclopropenone acetal to produce an optically active cyclopropanone acetal possessing a quaternary chiral center in high yield with 97.8-99.8% ee, The steric effects of the bulky bisoxazoline ligand overwhelm the regioselectivity inherent to the electronic property of the olefinic acceptor. High pressure exerts favorable effects on the reaction rate without affecting the high enantio- or regioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol005892m
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-6,6-二甲基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛烷 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 氯化铵 、 sodium amide 作用下， 反应 2.0h， 生成 (6,6-二甲基-4,8-二氧杂螺[2.5]辛-1-烯-1-基)三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  环丙烯酮及其缩醛的一般合成

  摘要：

  金属化的环丙烯酮乙缩醛5与各种亲电子试剂反应，包括烷基卤，羰基化合物，乙烯基碘，乙烯基三氟甲磺酸酯和芳基碘，以高收率得到取代的环丙烯酮乙缩醛。缩醛在酸性条件下的水解得到相应的环丙烯酮。该反应序列已经实现了抗生素青霉素（1）的有效合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88873-6

文献信息

• Thermal reactions of substituted cyclopropenone acetals. Regio- and stereochemistry of vinylcarbene formation and low-temperature [3 + 2] cycloaddition
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Masahiko Isaka、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ja00040a006

  日期：1992.7

  of diverse electronic character have been synthesized and examined for their thermal behavior toward water and electron-deficient olefins. The substituted cyclopropenes underwent regio- and stereoselective hydration to give acrylate derivatives via vinylcarbene species, providing new data on the regio- and stereochemistry of vinylcarbene species. The also underwent regioselective [3+2] cycloadditions

  已经合成了带有不同电子特性的烯烃取代基的环丙烯酮缩醛，并研究了它们对水和缺电子烯烃的热行为。取代的环丙烯经过区域和立体选择性水合，通过乙烯基卡宾物种产生丙烯酸酯衍生物，提供了关于乙烯基卡宾物种的区域和立体化学的新数据。还对缺电子烯烃进行了区域选择性 [3+2] 环加成反应，得到了一系列环戊烯酮缩醛
• Hydrostannation of Cyclopropene. Strain-Driven Radical Addition Reaction
  作者：Shigeru Yamago、Satoshi Ejiri、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1246/cl.1994.1889

  日期：1994.10

  cyclopropenone acetals with trialkyltin hydride takes place smoothly under radical conditions to afford a variety of 2-alkyl-3-stannylcyclopropanone acetals in high yield. Comparison of the cyclopropene with acetylenes with the aid of inter- and intramolecular competitive experiments revealed the kinetically controlled nature of the reaction of the cyclopropene reaction.

  在自由基条件下，取代的环丙烯酮缩醛与氢化三烷基锡的氢化锡化反应顺利进行，以高产率得到各种 2-烷基-3-甲锡烷基环丙酮缩醛。借助分子间和分子内竞争实验，环丙烯与乙炔的比较揭示了环丙烯反应的动力学控制性质。
• Thermal and Palladium-Catalyzed [3 + 2] Synthesis of Cyclopentadienone Acetals from Cyclopropenone Acetals and Acetylenes
  作者：Hiroyuki Isobe、Sota Sato、Takatsugu Tanaka、Hidetoshi Tokuyama、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ol0483450

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Substituted cyclopentadienone acetals (CPDAs) were synthesized by a thermal or palladium-catalyzed [3 + 2] cycloaddition reaction of a substituted cyclopropenone acetal to an electron-deficient acetylene. The synthesis afforded di-, tri-, and tetra-substituted CPDAs of considerable structural varieties that undergo Diels-Alder reaction to produce bicyclo[2.2.1]heptenes.

  [反应：见正文]取代的环戊二烯酮缩醛（CPDA）是通过取代的环丙烯酮缩醛与缺电子的乙炔的热或钯催化的[3 + 2]环加成反应合成的。该合成提供了相当大的结构变异的二，三和四取代的CPDA，这些CPDA经过Diels-Alder反应生成双环[2.2.1]庚烯。
• Yamago Shigeru, Ejiri Satoshi, Nakamura Eiichi, Chem. Lett, (1994) N 10, S 1889-1892
  作者：Yamago Shigeru, Ejiri Satoshi, Nakamura Eiichi

  DOI：——

  日期：——