(4'S)-(E)-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolann-4-yl)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-ol | 274908-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4'S)-(E)-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolann-4-yl)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-ol
• 英文别名: 3-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-5-trimethylsilanyl-pent-2-en-4-yn-1-ol
• CAS: 274908-84-8
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃Si
• 分子量: 254.401
• InChiKey: JQOVWFYXPOESKD-IGEMTJHASA-N

物化性质

• 沸点：
  346.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  38.69
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4'S)-(E)-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolann-4-yl)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-ol 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以85%的产率得到3-(2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-pent-2-en-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  环氧二炔和新carcarinostatin发色团的关键合成子的合成策略。

  摘要：

  我们在本文中介绍了我们对环氧二炔的合成所做的最新努力，该化合物代表了新carcarinostatin发色团的非同寻常的结构特征。已经探索了许多通往这些环氧二炔的不同途径，并取得了不同的成功。最终，开发出了一种简洁且收敛的方法，该方法涉及将炔丙基溴化锌添加到炔丙基酮/醛中，然后形成环氧化物。这个新的协议使我们能够合成一个完全精制的环氧二炔，这将为我们的研究在NCS生色团的全合成中找到应用。

  DOI：

  10.1039/b711196g
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2E)-3-[(1S)-1,2-isopropylidenedioxyethyl]-5-trimethylsilylpent-2-en-4-ynoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到(4'S)-(E)-(2,2-Dimethyl-1,3-dioxolann-4-yl)-5-(trimethylsilyl)pent-2-en-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  环氧二炔和新carcarinostatin发色团的关键合成子的合成策略。

  摘要：

  我们在本文中介绍了我们对环氧二炔的合成所做的最新努力，该化合物代表了新carcarinostatin发色团的非同寻常的结构特征。已经探索了许多通往这些环氧二炔的不同途径，并取得了不同的成功。最终，开发出了一种简洁且收敛的方法，该方法涉及将炔丙基溴化锌添加到炔丙基酮/醛中，然后形成环氧化物。这个新的协议使我们能够合成一个完全精制的环氧二炔，这将为我们的研究在NCS生色团的全合成中找到应用。

  DOI：

  10.1039/b711196g

文献信息

• β-Alkoxycarbonyl Enol Triflates as Precursors of Stereopure 3-Ene-1,5-diyne Building Blocks for the Chromophores of Neocarzinostatin, C-1027, Kedarcidin, Maduropeptin, and N1999A2
  作者：Olaf Gebauer、Reinhard Brückner

  DOI：10.1055/s-2000-6366

  日期：——

  A 5-step synthesis of α-alkoxymethyl-, α-siloxymethyl- and α-(carbamoyloxy)methyl-substituted enediynes 7 from type 23 β-oxo esters was developed following the strategy of Scheme 2. Specifically, the β-oxo esters 33, 36 and 38 (prepared as shown in Scheme 4) and NaH (or t-BuLi) gave Z-enolates in THF and E-enolates in DMF which were scavenged as enol triflates Z-27a-c and E-27a-c, respectively, upon treatment with triflimides 40 or 41 (Scheme 5). The Z-configurated enol triflates underwent Cacchi couplings with (trimethylsilyl)acetylene to give the pent-2-en-4-yne-1-carboxylates E-42a-c (Scheme 5). These were reduced to the corresponding aldehydes E-44a-c (Scheme 6) which were homologated with lithio(trimethylsilyl)diazomethane to furnish the desired enediynes 45a-c as pure E-isomers.

  开发了一种基于方案2策略的α-烷氧甲基、α-硅氧甲基和α-(氨基甲酸酯氧基)甲基取代的烯二炔7的5步合成方法。具体而言，β-酮酯33、36和38（如方案4所示制备）与NaH（或t-BuLi）在THF中生成Z-烯醇盐，在DMF中生成E-烯醇盐，经过三氟甲磺酰胺40或41处理后分别捕获为烯醇三氟甲磺酸酯Z-27a-c和E-27a-c（方案5）。Z构型的烯醇三氟甲磺酸酯与(三甲基硅基)乙炔进行Cacchi偶联反应，生成戊-2-烯-4-炔-1-羧酸酯E-42a-c（方案5）。这些化合物经过还原得到相应的醛E-44a-c（方案6），再与锂(三甲基硅基)重氮甲烷反应，生成纯E-异构体的目标烯二炔45a-c。
• Convenient Route to Both Enantiomerically Pure Forms of<i>trans</i>-4,5-Dihydroxy-2-cyclopenten-1-one: Efficient Synthesis of the Neocarzinostatin Chromophore Core
  作者：Koji Toyama、Satoru Iguchi、Hayato Sakazaki、Tohru Oishi、Masahiro Hirama

  DOI：10.1246/bcsj.74.997

  日期：2001.6

  An enantioselective synthesis of an epoxybicyclo[7.3.0]dodecenediyne core system of the neocarzinostatin chromophore has been achieved via intramolecular acetylide addition and palladium-mediated coupling of iodocyclopentene 5 with alkyne 6. The key cyclopentene moiety, trans-4,5-dihydroxy-2-cyclopenten-1-one 7, was conveniently prepared in both enantiomerically pure forms via enzymatic desymmetrization

  通过分子内乙炔加成和钯介导的碘环戊烯 5 与炔烃 6 偶联，实现了新制癌素发色团的环氧双环 [7.3.0] 十二烯二炔核心系统的对映选择性合成。 关键的环戊烯部分，反式-4,5-二羟基-通过内消旋-3,4,5-反式，反式-三羟基环戊烯衍生物的酶促去对称化，可以方便地以两种对映体纯形式制备2-cyclopenten-1-one 7。