(E)-hex-2-en-4-yn-1-al | 34501-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-hex-2-en-4-yn-1-al
• 英文别名: hex-2t-en-4-ynal；(E)-hex-2-en-4-ynal
• CAS: 34501-82-1
• 化学式: C₆H₆O
• 分子量: 94.113
• InChiKey: NTDJURCPQZXMKS-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-hex-2-en-4-yn-1-al 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 35.67h， 生成 (2E,4E,6E)-Deca-2,4,6-trien-8-ynal
  参考文献：
  名称：

  通过有机铜与乙酰烯基迈克尔受体的共轭1,6-，1,8-，1,10-和1,12加成反应合成乙烯基烯丙二烯及其在分子间Diels-Alder反应中用作二烯

  摘要：

  通过共轭铜酸酯加成到炔属迈克尔受体上，合成了各种乙烯基烯丙二烯。因此，分别与2-en-4-酸酯1、3和5a进行1,6-加成反应后，形成区域的烯丙基烯醇盐进行了区域选择性亲电捕获，从而得到了乙烯基亚烷基2、4和7。同样地，向2,4-二烯-6-壬酸酯8a和10加成1,8 ，得到乙烯基烯丙基9和11，而向2,4,6-三烯-8-壬酸酯中加成Me 2 CuLi的1,10。图12提供了丙二烯13，以及向2,4,6,8-四烯基-10ynoate 14的类似的1,12加成。装备了多烯15。这些乙烯基丙二烯在区域和立体选择性Diels-Alder反应中是有价值的亲二烯体，如环加成产物16-24的形成所证明。在路易斯酸的存在下，乙烯基亚丙基4a大概重排为环戊二烯衍生物，其随后形成环加合物25和26。

  DOI：

  10.1002/jlac.199619961002
• 作为产物：
  描述：

  己-2,4-二炔-1-醇 在 lithium aluminium tetrahydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (E)-hex-2-en-4-yn-1-al
  参考文献：
  名称：

  Ravynic酸，来自Penicillium sp。的抗生素多烯炔四酸。通过合成阐明†

  摘要：

  从青霉菌属中分离出一种新的抗生素天然产物雷维酸。从拉文斯伯恩国家公园收集的真菌。通过合成确定了3-酰基多烯炔四酸的结构。合成方法的亮点包括热诱导的3-酰基磷烷四甲酸的形成和选择性Wittig交叉偶联，以有效地制备天然化合物的碳骨架。事实证明，该天然化合物抑制金黄色葡萄球菌的生长至2.5 µg mL -1的浓度。

  DOI：

  10.1039/c6ob00938g

文献信息

• Self-Assembly of Disorazole C₁through a One-Pot Alkyne Metathesis Homodimerization Strategy
  作者：Kevin J. Ralston、H. Clinton Ramstadius、Richard C. Brewster、Helen S. Niblock、Alison N. Hulme

  DOI：10.1002/anie.201501922

  日期：2015.6.8

  prior examples of an alkyne‐metathesis‐based homodimerization approach to natural products. In this approach to the cytotoxic C2‐symmetric marine‐derived bis(lactone) disorazole C1, a highly convergent, modular strategy is employed featuring cyclization through an ambitious one‐pot alkyne cross‐metathesis/ring‐closing metathesis self‐assembly process.

  炔烃复分解作为闭合大环的可靠方法越来越多地被探索，但没有先前的基于炔烃复分解的天然产物同二聚化方法的例子。在这种细胞毒性C 2对称海洋衍生双（内酯）二甲拉唑 C 1的方法中，采用高度收敛的模块化策略，通过雄心勃勃的单锅炔烃交叉复分解/闭环复分解自组装过程进行环化.
• Sterospecific Syntheses and Spectroscopic Properties of Isomeric 2,4,6,8-Undecatetraenes. New Hydrocarbons from the Marine Brown AlgaGiffordia mitchellae. Part IV.
  作者：Wilhelm Boland、Nora Schroer、Christiane Sieler、Martin Feigel

  DOI：10.1002/hlca.19870700415

  日期：1987.7.8

  Giffordene (=(2Z,4Z,6E,8Z)-2,4,6,8-undecatetraene; 9f) and five steroisomers are new C11H16 hydrocarbons from the marine brown alga Giffordia mitchellae. Their synthesis is based on non-stereoselective Wittig reactions of (E)-2-alkenals with appropriate acetylenic phosphoranes and subsequent chromatographic separation of the resulting (E/Z)-pairs. The uniform enynes (>98% purity) are then stereospecifically

  Giffordene（=（2 Z，4 Z，6 E，8 Z）-2,4,6,8-十一碳烯; 9f）和5种立体异构体是来自海洋褐藻Giffordia mitchellae的新C 11 H 16烃。它们的合成基于（E）-2-烯烃与适当的炔基膦烷的非立体选择性Wittig反应，以及随后色谱分离所得的（E / Z）对。然后将均匀的炔烃（> 98％的纯度）在水溶液中用Zn（Cu / Ag）立体定向还原为（Z）烯烃。MeOH在室温13 C-和1给出了新四烯的1 H-NMR数据。从生物合成上，giffordene（9f）通过不稳定的（3 Z，5 Z，8 Z）-1,3,5,8，-十一碳六烯衍生自十二碳3,6,9-三烯酸，然后经热允许的对苯二酚1， 7-σ氢转移至（2 Z，4 Z，6 E，8 Z）-异构体9f。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Vinylallenes by 1,5-(SN′′)-Substitution of Enyne Acetates and Oxiranes with Organocuprates
  作者：Martin Purpura、Norbert Krause

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199901)1999:1<267::aid-ejoc267>3.0.co;2-v

  日期：1999.1

  substitution patterns react with organocuprates regioselectively under 1,5-(SN2′′)-substitution to provide vinylallenes 11 and 12. With lithium dimethylcuprate, reduced vinylallenes originating from a (formal) transfer of a hydride ion to the substrate are formed in some cases. The products are usually obtained as mixtures of (E/Z)isomers; however, pure (E)-vinylallenes are formed occasionally. The 1,5-substitutions

  具有不同取代模式的烯炔乙酸酯 2、4、6 和 8 以及烯炔环氧乙烷 10 在 1,5-(SN2'')-取代下与有机铜酸盐区域选择性地反应以提供乙烯基丙二烯 11 和 12。使用二甲基铜酸锂，还原在某些情况下，会形成源自氢化物离子（正式）转移到基材上的乙烯基丙二烯。产品通常以 (E/Z) 异构体的混合物形式获得；然而，偶尔会形成纯 (E)-乙烯基丙二烯。1,5-取代也可以用催化量的铜试剂进行。手性醋酸烯炔(S)-2a与tBu2CuLi·LiCN的反应对映选择性地进行，使这种转化构成了远程立体控制的新案例。
• The elimination of carbon monoxide from molecular ions of phenol and other [C6H6O]+˙ isomers
  作者：H. J. Walther、H. Eyer、U. P. Schlunegger、C. J. Porter、E. A. Larka、J. H. Beynon

  DOI：10.1002/oms.1210170206

  日期：1982.2

  AbstractPhenol and five acyclic isomeric compounds have been investigated using electron impact and field ionization techniques, mass analysed ion kinetic energy spectrometry and collision induced dissociation mass analysed ion kinetic energy spectrometry. The kinetic energy release data corresponding to the elimination of carbon monoxide from the molecular ions show that at least two structures of the reactant ion are involved. The electron impact and field ionization collision induced dissociation mass analysed ion kinetic energy spectra indicate that under electron impact conditions, the phenol ion partially isomerizes to another ion structure. An isomerization of about 40% to the structure of cis‐2‐hexen‐4‐yn‐1‐al is in good accordance with the spectral data.
• Structure of gas phase [C5H6]+˙ ions
  作者：Robert Flammang、Philippe Meyrant、André Maquestiau、Eric E. Kingston、John H. Beynon

  DOI：10.1002/oms.1210200316

  日期：1985.3

  AbstractCharge‐stripping spectra have been used to differentiate ionized cyclopentadiene from its acyclic isomers. The minimum amounts of translational energy lost during the charge‐stripping processes and the relative charge‐stripping efficiencies, which are also structurally important parameters, have been measured for these ionic species. [C5H6]+˙ ions, formed by dissociative ionization of various precursors in the ion source are found, usually, to be a mixture of cyclic and acyclic ions. In contrast, [C5H6]+˙ ions, derived from the dissociation of metastable molecular ions from a series of organic compounds, have the cyclopentadienyl structure. This structure was confirmed by collision‐induced dissociation of ions formed in the first field‐free region of a triple sector mass spectrometer.