2,5-dimethyl-3-hydroperoxy-1,4-hexadiene | 94098-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 2,5-dimethyl-3-hydroperoxy-1,4-hexadiene
• 英文别名: 1-isopropenyl-3-methyl-but-2-enyl hydroperoxide；3-Hydroperoxy-2,5-dimethylhexa-1,4-diene
• CAS: 94098-84-7
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: ALXHBHPQPPXCKG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  108 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.928±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dimethyl-3-hydroperoxy-1,4-hexadiene 在 titanium(IV) isopropylate 正丁基锂 、 二乙胺 作用下， 生成 racem.-2,5-Dimethyl-hexa-1,5-dien-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  在钛（IV）或钒（V）存在下，通过光氧合反应将2,5-二甲基-2,4-己二烯控制为环氧醇的环氧官能化

  摘要：

  使用Ti（OiPr）4作为氧转移催化剂，二烯1仅提供环氧醇1c，而VO（acac）2在烯与单线态氧的烯键反应过程中仅提供了异构化的环氧醇2c。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80141-0
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-2,4-己二烯 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,5-dimethyl-3-hydroperoxy-1,4-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  Mechanisms of singlet oxygen reactions. Intermediates in the reaction of singlet oxygen with dienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00791a050

文献信息

• Sensitized photo-oxygenation of acyclic conjugated dienes
  作者：Masakatsu Matsumoto、Satoshi Dobashi、Keiko Kuroda、Kiyosi Kondo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96586-x

  日期：1985.1

  Sensitized photo-oxygenation of a wide variety of acyclic 1,3-dienes was investigated. The 1,4-cycloaddition of singlet oxygen to acyclic conjugated dienes was closely related to the thermal Diels-Alder reaction in stereospecificity, and steric and electronic effects of substituents. Reactivity order of singlet oxygen toward conjugated dienes and isolated C—C double bonds was exhibited as follows:

  研究了多种无环1,3-二烯的敏化光氧合。单线态氧在无环共轭二烯上的1,4-环加成反应与立体特异性的热Diels-Alder反应以及取代基的空间和电子效应密切相关。单线态氧对共轭二烯和分离的CC双键的反应顺序如下：三取代单烯烃> 2-取代的1,3-二烯>二取代单烯烃。
• Interactions of singlet oxygen with 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene in polar ano non-polar solvents evidence for a vinylog ene-reaction
  作者：Klaus Gollnick、Axel Griesbeck

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85006-1

  日期：1984.1

  a substituted 1,3-diene. - Kinetic analysis shows that “physical” quenching, endoperoxide and vinylog ene-product formations proceed with solvent-inde pendent rates; the rates of dioxetane and ene-product formations, however, are solvent-dependent. - A mechanism (Scheme 3) is proposed, according to which endoperoxide formation is due to a concerted singlet oxygen reaction with the s-cis-conformational

  研究了2,5-二甲基-2,4-己二烯（1）在各种溶剂中作为单线态氧受体。1伴随着三种众所周知的单线态氧反应模式：（1）烯反应生成烯丙基氢过氧化物3，（2）（4 + 2）-环加成生成内过氧化物4，和（3）（ 2 + 2）-环加成反应生成二氧杂环丁烷2。除此之外（与简单的烯烃相反），还有（4）“物理”猝灭反应和（5）“乙烯基对苯二酚反应”以产生不饱和双倍不饱和氢过氧化物5.后一反应代表与取代的1，3-二烯单线态氧相互作用的新模式。-动力学分析表明，“物理”淬灭，内过氧化物和乙烯基烯产物的形成均以溶剂独立的速率进行；然而，二氧杂环丁烷和烯产物形成的速率取决于溶剂。-提出了一种机理（方案3），根据该机理，内过氧化物的形成是由于与s-顺式构象异构体1b发生一致的单线态氧反应；对于s-反式异构体1a，“物理”淬灭和乙烯基乙烯反应是通过非极性单线双自由基中间体进行的，而烯烃产物的形成则是通过环氧化物样的
• Chemistry of singlet oxygen. 44. Mechanism of photooxidation of 2,5-dimethylhexa-2,4-diene and 2-methyl-2-pentene
  作者：Lewis E. Manring、Christopher S. Foote

  DOI：10.1021/ja00352a032

  日期：1983.7
• Chemistry of singlet oxygen. 43. Quenching by conjugated olefins
  作者：Lewis E. Manring、Richard C. Kanner、Christopher S. Foote

  DOI：10.1021/ja00352a031

  日期：1983.7
• MATSUMOTO, MASAKATSU;DOBASHI, SATOSHI;KURODA, KEIKO;KONDO, KIYOSI, TETRAHEDRON, 1985, 41, N 11, 2147-2154
  作者：MATSUMOTO, MASAKATSU、DOBASHI, SATOSHI、KURODA, KEIKO、KONDO, KIYOSI

  DOI：——

  日期：——