[1S,2S,6S,7S]-1,6-diaza-4,9-dioxa-2,7-dimethoxycarbonylbicyclo[4.4.1]undecane | 903566-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [1S,2S,6S,7S]-1,6-diaza-4,9-dioxa-2,7-dimethoxycarbonylbicyclo[4.4.1]undecane
• 英文别名: dimethyl (5S,10S)-3,8-dioxa-1,6-diazabicyclo[4.4.1]undecane-5,10-dicarboxylate
• CAS: 903566-73-4；334645-29-3
• 化学式: C₁₁H₁₈N₂O₆
• 分子量: 274.274
• InChiKey: KKKXYYBONVULDR-IUCAKERBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1S,2S,6S,7S]-1,6-diaza-4,9-dioxa-2,7-dimethoxycarbonylbicyclo[4.4.1]undecane 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-甲基-DL-丝氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  恶唑烷开环的立体电子控制：结构和化学证据

  摘要：

  研究了由三（羟甲基）氨基甲烷，L-丝氨酸和L-苏氨酸衍生的恶唑烷的开环。结果表明，在五元环中发生的n（N）→σ ∗（C–O）电子离域作用（内消旋作用）在环内C-O键的裂解中起主要作用。目前的工作表明，当氮孤对与羰基结合时（n（N）→π（CO）离域），就像在N-酰基恶唑烷中发生的那样，水解和还原性开环都变得非常困难。氧碱性降低和环内C-O键强度升高的结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01287-5
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 L-丝氨酸甲酯盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 以90%的产率得到[1S,2S,6S,7S]-1,6-diaza-4,9-dioxa-2,7-dimethoxycarbonylbicyclo[4.4.1]undecane
  参考文献：
  名称：

  异头作用对[1S，2S，6S，7S] -1,6-二氮杂-4,9-二氧杂-2,7-二甲氧羰基双环[4.4.1]十一烷的缩合物的溶液和晶体结构的贡献l-丝氨酸甲酯与甲醛

  摘要：

  在三乙胺的存在下，L-丝氨酸甲酯盐酸盐（1）与低聚甲醛（2）在二氯甲烷中的反应提供了一种新化合物：[lS，2S，6S，7S] -1,6-diaza-4,9-dioxa -2,7-二甲氧基羰基双环[4.4.1]十一烷（4）与2的2：3加成物。1H和13C NMR光谱无法区分两个可能的对称结构。X射线晶体学清楚地证明了后者。晶体结构确定：（i）存在两个相同的七元环，每个环包含一个NCO基团；（ii）存在长的COCNCNCOC序列，其中每个氮原子同时属于NCO（恶唑烷）和NCN（氨基）基序；（iii）两个七元环均存在椅子样的构象；（iv）pN-CO的反平面几何形状，因此在两个NCO组中均表现出很强的异头作用，而NCN序列实际上不存在异头作用，这通过键距和键角得到了证实。化学位移，偶合常数和NOE效应证实了4的构象特征保留在溶液中。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)00261-5

文献信息

• Contribution of the anomeric effect to the solution and crystal structure of [1S,2S,6S,7S]-1,6-diaza-4,9-dioxa-2,7-dimethoxycarbonylbicyclo[4.4.1]undecane, a condensation product of l-serine methyl ester with formaldehyde
  作者：Jimmy Sélambarom、Sophie Monge、Francis Carré、Alain Fruchier、Jean Pierre Roque、André A. Pavia

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)00261-5

  日期：2001.1

  7-dimethoxycarbonylbicyclo[4.4.1]undecane (4) as a 2:3 adduct of 1 with 2. 1H and 13C NMR spectroscopy were unable to discriminate between two possible symmetrical structures. The latter was unambiguously proved by X-ray crystallography. The crystal structure established: (i) the existence of two identical seven-membered rings each containing a N-C-O grouping; (ii) the existence of a long C-O-C-N-C-N-C-O-C sequence

  在三乙胺的存在下，L-丝氨酸甲酯盐酸盐（1）与低聚甲醛（2）在二氯甲烷中的反应提供了一种新化合物：[lS，2S，6S，7S] -1,6-diaza-4,9-dioxa -2,7-二甲氧基羰基双环[4.4.1]十一烷（4）与2的2：3加成物。1H和13C NMR光谱无法区分两个可能的对称结构。X射线晶体学清楚地证明了后者。晶体结构确定：（i）存在两个相同的七元环，每个环包含一个NCO基团；（ii）存在长的COCNCNCOC序列，其中每个氮原子同时属于NCO（恶唑烷）和NCN（氨基）基序；（iii）两个七元环均存在椅子样的构象；（iv）pN-CO的反平面几何形状，因此在两个NCO组中均表现出很强的异头作用，而NCN序列实际上不存在异头作用，这通过键距和键角得到了证实。化学位移，偶合常数和NOE效应证实了4的构象特征保留在溶液中。
• Conversion of isomeric 2:3 adducts (aminoacid–formaldehyde) to N-acyl-pseudoprolines derivatives
  作者：Jimmy Sélambarom、Jacqueline Smadja、André A. Pavia

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.11.134

  日期：2005.1

  or acid anhydrides with isomeric 2:3 adducts derived from condensation of l-serine (1a), l-threonine (1b) and l-cysteine (1c) methyl esters with formaldehyde afforded N-acyl-pseudoprolines 7–19 in various yields. These 2:3 adducts can be considered as synthetic equivalents of oxaproline and thiaproline moieties. The present work revealed the versatile behaviour of the two 2:3 adducts as a consequence

  酰基氯或与异构体2的酸酐反应：从L-丝氨酸（的缩合衍生的加合物3 1A），L-苏氨酸（1B）和L-半胱氨酸（1C）的甲基酯与甲醛得到Ñ酰基-假脯氨酸7 - 19各种产量。这些2：3的加合物可以被认为是奥沙普林和硫代脯氨酸部分的合成等同物。目前的工作表明，由于五元和/或七元环中发生的环链互变异构现象，两个2：3加合物的通用行为。
• A novel one-pot, two-step synthesis of N-acyl-1,3-thiazolidines and N-acyl-1,3-oxazolidines as potential double prodrugs of formaldehyde
  作者：Audrey Martinez、Jimmy Sélambarom

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.01.049

  日期：2011.3

  A convenient and general one-pot, two-step protocol to prepare both N-acyl-1,3-thiazolidines and N-acyl-1,3-oxazolidines from formaldehyde, fatty acyl chlorides, and natural a-amino acids has been performed for the peculiar case of formaldehyde. In the presence of triethylamine to promote both the ring-forming process and the amide bond formation, subsequent addition of the acyl donor proved to be efficient to trap the preformed stable formaldehyde-derived 1,3-thiazolidine or the transient 1,3-oxazolidine using an appropriate ratio of formaldehyde. (c) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Stereoelectronic control of oxazolidine ring-opening: structural and chemical evidences
  作者：Jimmy Sélambarom、Sophie Monge、Francis Carré、Jean Pierre Roque、André A Pavia

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01287-5

  日期：2002.11

  Ring opening of oxazolidines derived from tris(hydroxymethyl)aminomethane, l-serine and l-threonine was investigated. It was shown that n(N)→σ∗(C–O) electron delocalization (endo-anomeric effect) occurring in the five-membered ring plays a major role in the cleavage of the intracyclic C–O bond. The present work establishes that when the nitrogen lone pair is conjugated with a carbonyl group (n(N)→π(CO)

  研究了由三（羟甲基）氨基甲烷，L-丝氨酸和L-苏氨酸衍生的恶唑烷的开环。结果表明，在五元环中发生的n（N）→σ ∗（C–O）电子离域作用（内消旋作用）在环内C-O键的裂解中起主要作用。目前的工作表明，当氮孤对与羰基结合时（n（N）→π（CO）离域），就像在N-酰基恶唑烷中发生的那样，水解和还原性开环都变得非常困难。氧碱性降低和环内C-O键强度升高的结果。
• Stereochemical study of 1,3-N,X-heterocycles derived from α-aminoacids and formaldehyde. Structural evidence for the existence of the anomeric effect
  作者：Jimmy Sélambarom、Francis Carré、Alain Fruchier、Jean Pierre Roque、André A Pavia

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00405-2

  日期：2002.5

  We have shown that condensation of l-cysteine methyl ester (8) and l-threonine methyl ester (11) with formaldehyde provides a convenient and efficient access to novel heterocyclic 2:3 adducts. Depending on the amino acid, the condensation leads to either the N,N′-methylenebis(thiazolidine) (10, l-cys) or -(oxazolidine) (13, l-thr) derivative or to its bicyclo[4.4.1]undecane isomer (5, l-ser) as the

  我们已经表明，L-半胱氨酸甲酯（8）和L-苏氨酸甲酯（11）与甲醛的缩合提供了方便和有效的获得新型杂环2：3加合物的途径。根据不同的氨基酸上，缩合导致要么Ñ，Ñ亚甲基双（噻唑烷）（10，L-CYS）或- （恶唑烷）（13，L -苏氨酸）衍生物或它的二环[4.4.1]十一烷异构体（5，l-ser）是反应的主要产物。的结构10，12和13通过衍射分析和/或NMR光谱法明确地确定了C 1。事实证明，后者是区分两种可能的异构体的有力工具。X射线数据强调了立体电子效应对上述化合物的结构的贡献。