1-异丙氧基-4-硝基-2-乙烯基苯 | 502848-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-异丙氧基-4-硝基-2-乙烯基苯
• 英文名称: 1-isopropoxy-4-nitro-2-vinylbenzene
• 英文别名: 2-ethenyl-4-nitro-1-propan-2-yloxybenzene
• CAS: 502848-71-7
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₃
• 分子量: 207.229
• InChiKey: ZKYVLGNFTZTQTI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-异丙氧基-4-硝基-2-乙烯基苯 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于不对称烯烃复分解的光学纯 C1-对称环（烷基）（氨基）卡宾钌配合物

  摘要：

  报道了获得第一个包含 C1 对称环状（烷基）（氨基）卡宾配体的光学纯钌配合物的便利途径。它们在不对称烯烃复分解反应中表现出优异的催化性能，具有高对映选择性（高达 92% ee）。密度泛函理论模型提供的初步机械见解突出了对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c10705
• 作为产物：
  描述：

  水杨醛 在 硝酸 、 potassium 2-methylbutan-2-olate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.67h， 生成 1-异丙氧基-4-硝基-2-乙烯基苯
  参考文献：
  名称：

  亚苄基配体控制 Hoveyda-Grubbs 复分解催化剂引发的显着能力

  摘要：

  螯合亚苄基配体的结构提供了控制 Hoveyda-Grubbs 复分解催化剂引发的独特能力。除了空间和电子效应作用于螯合环打开的步骤之外，与随后的配体交换过程相关的变化也可能起到关键作用。我们的机理模型表明，在亚苄基环的 6 位取代的配体以非最佳螯合构象进入复分解循环，因此钌中心的配位数暂时增加到 6（缔合机制）。实际上，催化剂的合成和引发变得困难，配体交换过程的能垒受配位 OR 基团的结构控制。而且，

  DOI：

  10.1002/ejic.201600435

文献信息

• Phosphinate ruthenium complexes
  申请人：Idenix Pharmaceuticals, Inc.

  公开号：US09115095B2

  公开（公告）日：2015-08-25

  Provided herein are ruthenium complexes of Formula I, and processes of preparation thereof. Also provided are methods of their use as a metathesis catalyst.

  本文提供了一种一式的钌配合物，以及其制备方法。还提供了它们作为交换催化剂的使用方法。
• [EN] RUTHENIUM COMPLEXES AS (PRE)CATALYSTS FOR METATHESIS REACTIONS<br/>[FR] COMPLEXES DE RUTHENIUM EN TANT QUE (PRE)CATALYSEURS DE REACTION DE METATHESE
  申请人：BOEHRINGER INGELHEIM INT

  公开号：WO2004035596A1

  公开（公告）日：2004-04-29

  The invention relates to new (pre)catalysts of ruthenium complexes of formula (I), wherein L1, X, X', R?1, R2, R3¿ and n are defined herein. The novel ruthenium complexes of formula 1 are convenient (pre)catalysts for metathesis reactions and can be applied i.e. for ring-closing metathesis, cross metathesis or ene-ine metathesis reactions. Another aspect of the invention are the novel intermediates of formula (II).

  这项发明涉及公式(I)的钌配合物的新(前)催化剂，其中L1、X、X'、R1、R2、R3和n在此处定义。公式1的新型钌配合物是便利的(前)催化剂，可应用于例如环闭合重排反应、交叉重排反应或烯烃重排反应。该发明的另一个方面是公式(II)的新型中间体。
• CATALYSTS FOR EFFICIENT Z-SELECTIVE METATHESIS
  申请人：Trustees of Boston College

  公开号：US20140371454A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  The present application provides, among other things, compounds and methods for metathesis reactions. In some embodiments, provided compounds promote highly efficient and highly Z-selective metathesis. In some embodiments, provided compounds and methods are particularly useful for producing allyl alcohols. In some embodiments, provided compounds have the structure of formula I. In some embodiments, provided compounds comprise ruthenium, and a ligand bonded to ruthenium through a sulfur atom.

  本申请提供了化合物和用于交换反应的方法，其中所提供的化合物在某些实施方式中促进高效和高度Z-选择性的交换反应。在某些实施方式中，所提供的化合物和方法特别适用于生产烯丙醇。在某些实施方式中，所提供的化合物具有式I的结构。在某些实施方式中，所提供的化合物包含钌，并且与钌通过硫原子结合的配体。
• How Important Is the Release–Return Mechanism in Olefin Metathesis?
  作者：Tim Vorfalt、Klaus J. Wannowius、Vasco Thiel、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.201001832

  日期：2010.11.2

  From whose bourns no traveller returns, puzzles the will: UV/Vis, 19F NMR, and fluorescence spectroscopic studies (see graphic) provide no evidence supporting the boomerang mechanism in Grubbs–Hoveyda complexes, which is the return of the isopropoxy styrene as a benzylidene ether ligand following its release during catalyst initiation.

  没有旅行者返回他的怀抱，就迷惑了意志：UV / Vis，19 F NMR和荧光光谱研究（见图）没有证据支持格鲁布斯-霍维达络合物中的飞旋镖机理，即异丙氧基苯乙烯作为氟乙烯的返回。亚苄基醚配体在催化剂引发过程中释放后。
• Origins of Initiation Rate Differences in Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts Containing Chelating Benzylidenes
  作者：Keary M. Engle、Gang Lu、Shao-Xiong Lennon Luo、Lawrence M. Henling、Michael K. Takase、Peng Liu、K. N. Houk、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.5b01144

  日期：2015.5.6

  A series of second-generation ruthenium olefin metathesis catalysts was investigated using a combination of reaction kinetics, X-ray crystallography, NMR spectroscopy, and DFT calculations in order to determine the relationship between the structure of the chelating o-alkoxybenzylidene and the observed initiation rate. Included in this series were previously reported catalysts containing a variety

  结合反应动力学、X 射线晶体学、核磁共振光谱和 DFT 计算，研究了一系列第二代钌烯烃复分解催化剂，以确定螯合邻烷氧基亚苄基的结构与观察到的引发率之间的关系. 该系列包括先前报道的含有多种亚苄基改性的催化剂以及四种含有环丙氧基、新戊氧基、1-金刚烷氧基和2-金刚烷氧基的新型催化剂。这一系列催化剂的引发速率是使用 UV/vis 测定法确定的。观察到所有四种新催化剂都比相应的异丙氧基对照物更快引发，并且发现 2-金刚烷氧基催化剂是迄今为止报道的引发最快的 Hoveyda 型催化剂之一。对这些催化剂的 X 射线晶体结构和计算出的能量最小化结构的分析表明，Ru-O 键长和 Ru-O 键强度之间没有相关性。另一方面，发现引发速率与计算的 Ru-O 键强度密切相关。后一个发现通过计算单个热力学参数使催化剂引发的合理化和预测成为可能，其中没有对引发步骤的机制进行假设。