2‐bromo‐3‐methoxy‐6‐methyl‐2',4',6'‐tris(propan‐2‐yl)‐1,1'‐biphenyl | 1402393-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2‐bromo‐3‐methoxy‐6‐methyl‐2',4',6'‐tris(propan‐2‐yl)‐1,1'‐biphenyl
• 英文别名: 2-bromo-2',4',6'-triisopropyl-3-methoxy-6-methylbiphenyl；2-Bromo-2',4',6'-triisopropyl-3-methoxy-6-methyl-1,1'-biphenyl；2-bromo-1-methoxy-4-methyl-3-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]benzene
• CAS: 1402393-57-0
• 化学式: C₂₃H₃₁BrO
• 分子量: 403.403
• InChiKey: BPTMKQBVEXFTMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2‐bromo‐3‐methoxy‐6‐methyl‐2',4',6'‐tris(propan‐2‐yl)‐1,1'‐biphenyl 在 叔丁基锂 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 dicyclohexyl-(2’,4’,6’-triisopropyl-6-methyl-3-(3-pentyloxy)-[1,1’-biphenyl]-2-yl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的硝基芳烃醚化

  摘要：

  使用一种新的合理设计的配体已经实现了 Pd 催化的硝基芳烃与芳醇的醚化。机械见解用于设计配体，以便促进合理催化循环的氧化加成和还原消除步骤。这里建立的催化系统提供了从硝基芳烃中直接获得一系列不对称二芳基醚的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00183
• 作为产物：
  描述：

  3-氟-4-甲基苯酚 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 生成 2‐bromo‐3‐methoxy‐6‐methyl‐2',4',6'‐tris(propan‐2‐yl)‐1,1'‐biphenyl
  参考文献：
  名称：

  Pd催化的硝基芳烃醚化

  摘要：

  使用一种新的合理设计的配体已经实现了 Pd 催化的硝基芳烃与芳醇的醚化。机械见解用于设计配体，以便促进合理催化循环的氧化加成和还原消除步骤。这里建立的催化系统提供了从硝基芳烃中直接获得一系列不对称二芳基醚的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00183

文献信息

• Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reactions Promoted by Biaryl Phosphorinane Ligands
  作者：Joshua D. Laffoon、Vincent S. Chan、Michael G. Fickes、Brian Kotecki、Andrew R. Ickes、Jeremy Henle、José G. Napolitano、Thaddeus S. Franczyk、Travis B. Dunn、David M. Barnes、Anthony R. Haight、Rodger F. Henry、Shashank Shekhar

  DOI：10.1021/acscatal.9b03012

  日期：2019.12.6

  synthesized a library of biaryl phosphorinanes, varying their substitution about phosphorus and the steric and electronic nature of the biaryl motif. We then benchmarked their performance as ligands in Pd-catalyzed cross coupling reactions such as aryl sulfonamidation, aryl alkoxylation, and aryl amination in the presence of soluble organic bases. In each reaction studied, many ligands outperformed

  我们报告使用联芳基膦酸酯作为钯催化的交叉偶联反应的配体。开发了一种模块化合成方法，该方法采用将伯联芳基膦双共轭加成到1,1,5,5-四烷基五-1,4-二烯-3-酮中。值得注意的是，该合成不需要使用铜，铜是结构相关的联芳基膦配体中的已知污染物。使用上述合成策略，我们合成了联芳基膦酸酯的文库，改变了它们对磷的取代以及联芳基序的空间和电子性质。然后，我们在可溶有机碱存在下，将它们作为Pd催化的交叉偶联反应（如芳基磺酰胺化，芳基烷氧基化和芳基胺化）中的配体性能进行基准测试。在研究的每个反应中，许多配体的性能优于已知可促进给定转化的联芳基膦。使用高通量筛选技术确定了详细的底物范围。几种联芳基膦酸酯及其相应的Pd（II）氧化加成络合物已使用NMR光谱学和X射线晶体学进行了广泛表征。一般观察结果表明，联芳基膦酸酯可促进还原消除并与钯形成牢固的催化剂。在许多情况下，就较低的催化剂负载量，较短的反应时间和耐
• Mechanistic Insight Leads to a Ligand Which Facilitates the Palladium-Catalyzed Formation of 2-(Hetero)Arylaminooxazoles and 4-(Hetero)Arylaminothiazoles
  作者：Esben P. K. Olsen、Pedro L. Arrechea、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.201705525

  日期：2017.8.21

  By using mechanistic insight, a new ligand (EPhos) for the palladium‐catalyzed C−N cross‐coupling between primary amines and aryl halides has been developed. Employing an isopropoxy group at the C3‐position favors the C‐bound isomer of the ligand‐supported palladium(II) complexes and leads to significantly improved reactivity. The use of a catalyst system based on EPhos with NaOPh as a mild homogeneous

  利用机理的见解，开发了伯胺和卤代芳基之间钯催化的C-N交叉偶联的新配体（EPhos）。在C3位使用异丙氧基有利于配体支持的钯（II）配合物的C结合异构体，并显着提高反应性。事实证明，使用基于EPhos和NaOPh作为温和均质碱的催化剂体系在形成4-芳基氨基噻唑和高度官能化的2-芳基氨基恶唑方面非常有效。以前，使用钯催化不易获得这些化合物。
• An Improved Synthesis of BrettPhos- and RockPhos-Type Biarylphosphine Ligands
  作者：Naoyuki Hoshiya、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/adsc.201200398

  日期：2012.7.9

  Improved processes for the preparation of biphenyl‐based phosphine ligands t‐BuBrettPhos, RockPhos, and BrettPhos are presented. The new methods, featuring the use of Grignard reagents and catalytic amounts of copper, are superior to the previous methods, which require the use of tert‐butyllithium and stoichiometric amounts of copper. Specifically, the use of less dangerous reagents provides a safer

  介绍了制备基于联苯的膦配体t - BuBrettPhos、RockPhos 和 BrettPhos 的改进方法。新方法的特点是使用格氏试剂和催化量的铜，优于以前需要使用叔丁基锂和化学计量铜的方法。具体而言，使用危险性较低的试剂提供了更安全的过程，而使用催化量的铜可以高产率地分离纯产品。这些改进对于这些配体的大规模制备尤为重要。
• Differential Dihydrofunctionalization: A Dual Catalytic Three‐Component Coupling of Alkynes, Alkenyl Bromides, and Pinacolborane
  作者：James E. Baumann、Gojko Lalic

  DOI：10.1002/anie.202206462

  日期：2022.9.12

  differential dihydrofunctionalization of terminal alkynes enables the synthesis of allylic boronate esters through reductive three-component coupling of terminal alkynes, alkenyl bromides, and pinacolborane. The transformation is promoted by cooperative action of a copper/palladium catalyst system and results in hydrofunctionalization of both π-bonds of an alkyne.

  末端炔烃差异二氢官能化的新方法能够通过末端炔烃、烯基溴和频哪醇硼烷的还原三组分偶联合成烯丙基硼酸酯。该转化是通过铜/钯催化剂体系的协同作用促进的，并导致炔烃的两个π键的氢官能化。
• Pd-Catalyzed Etherification of Nitroarenes
  作者：Naoki Matsushita、Myuto Kashihara、Michele Formica、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00183

  日期：2021.7.26

  The Pd-catalyzed etherification of nitroarenes with arenols has been achieved using a new rationally designed ligand. Mechanistic insights were used to design the ligand so that both the oxidative addition and reductive elimination steps of a plausible catalytic cycle were facilitated. The catalytic system established here provides direct access to a range of unsymmetrical diaryl ethers from nitroarenes

  使用一种新的合理设计的配体已经实现了 Pd 催化的硝基芳烃与芳醇的醚化。机械见解用于设计配体，以便促进合理催化循环的氧化加成和还原消除步骤。这里建立的催化系统提供了从硝基芳烃中直接获得一系列不对称二芳基醚的途径。