4-[(Z)-3-tert-Butyldimethylsiloxy-4,4-dimethyl-6-(phenylsulfonyl)hex-1-enyl]-4-methylcyclohexa-2,5-dienone | 181576-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-[(Z)-3-tert-Butyldimethylsiloxy-4,4-dimethyl-6-(phenylsulfonyl)hex-1-enyl]-4-methylcyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 4-[(Z)-6-(benzenesulfonyl)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4,4-dimethylhex-1-enyl]-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 181576-45-4
• 化学式: C₂₇H₄₀O₄SSi
• 分子量: 488.764
• InChiKey: NXFKAKVPFVCCID-MNDPQUGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.52
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-[(Z)-3-tert-Butyldimethylsiloxy-4,4-dimethyl-6-(phenylsulfonyl)hex-1-enyl]-4-methylcyclohexa-2,5-dienone 在 三氟化硼乙醚 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (+/-)-(1R*,4S*,7R*,8S*,10R*)-5,5-dimethyl-4-hydroxy-1-methyl-9-methylene-7-phenylsulfonylbicyclo[6.4.0]dodec-2,11-dien-10-ol
  参考文献：
  名称：

  Antimalarial and Cytotoxic Activities of Bicyclo[6.4.0]dodecenones.

  摘要：

  对双环[6.4.0]十二烯酮衍生物对恶性疟原虫的体外抗疟活性和对人类 KB 细胞的细胞毒性进行了生物学评价。(±)-(1R*, 4S*, 7R*, 8S*)-4-tert-Butyldimethylsiloxy-5, 5-dimethyl-1-methyl-9-methylene-7-phenylsulfonylbicyclo[6.4.0]十二-2，11-二烯-10-酮（15）具有强效抗疟活性，而(±)-(1R*，7R*，8S*)-1-甲基-9-亚甲基-7-苯磺酰基双环[6.4.0]十二-2，11-二烯-10-酮（14）则在人 KB 细胞中显示出显著的细胞毒性活性。14 和 15 的结构特征都是在 8-6 融合环系统的 6 元环上具有外亚甲基。

  DOI：

  10.1248/cpb.49.572
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-4,4-(ethylenedioxy)-1-butanal 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 Oxone 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 四丙基高钌酸铵 、 三丁基膦 、 4 A molecular sieve 、 叔丁基锂 、 溶剂黄146 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-[(Z)-3-tert-Butyldimethylsiloxy-4,4-dimethyl-6-(phenylsulfonyl)hex-1-enyl]-4-methylcyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  Facile construction of the bicyclo[6.4.0]dodecane system by the intramolecular Michael addition of sulfonyl carbanion

  摘要：

  通过磺酰基碳酰离子的分子内迈克尔加成，合成了双环[6.4.0]十二烷体系。

  DOI：

  10.1039/cc9960001801

文献信息

• Hexamethyldisilazanes mediated one-pot intramolecular Michael addition–olefination reactions leading to exo-olefinated bicyclo[6.4.0]dodecanes
  作者：Hiroshi Fujishima、Hiroshi Takeshita、Shuichi Suzuki、Masahiro Toyota、Masataka Ihara

  DOI：10.1039/a904484a

  日期：——

  A novel one-pot reaction for the synthesis of exo-olefinated bicyclo[6.4.0]dodecanes 23 has been developed on the basis of an intramolecular Michael reaction of phenylsulfonyl compounds 4 with potassium hexamethyldisilazide (KHMDS) and a sequential reaction with an excess of methoxymethyl chloride (MOMCl). By this reaction, an exo-olefin group was regioselectively introduced at the α-position to the carbonyl group in the 6-membered ring in high yield. The regioselective introduction of the olefin moiety could be envisaged to proceed through a Mannich-type reaction involving the aminomethylating agent 24, which, in turn, is generated in situ by the action of HMDS on MOMCl.

  开发了一种新颖的一锅法反应，用于合成外烯基双环[6.4.0]十二烷 23，该反应基于苯基磺酰化合物 4 与六甲基二硅氮化钾（KHMDS）进行的分子内迈克尔反应，以及与过量的甲氧基甲基氯（MOMCl）进行的序贯反应。通过该反应，外烯基团以区域选择性的方式引入到6元环中的羰基α位，并获得了高产率。烯烃官能团的区域选择性引入可以设想是通过一种曼尼希反应进行的，该反应涉及氨基甲基化试剂24，该试剂又是在HMDS与MOMCl作用下就地生成的。