methyl (methyl 4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate | 78082-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (methyl 4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate
• 英文别名: methyl (methyl 4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate；methyl (2S,4S,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-2-methoxy-6-[(1R,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]oxane-2-carboxylate
• CAS: 78082-65-2
• 化学式: C₂₁H₃₀O₁₄
• 分子量: 506.461
• InChiKey: XZJUGJXODDOJSY-JSNLTNBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  176
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (methyl 4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 3-deoxy-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosonic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基-N-亚硝基氨基尿酸衍生物的热重排：3-脱氧-D-壬酸（KDN）的合成

  摘要：

  对-乙酰基-亚硝基尿嘧啶酸衍生物进行热重排，然后脱保护，得到3-脱氧-壬二磺酸（KDN）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80519-5
• 作为产物：
  描述：

  methyl (methyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate 在 sodium acetate 、 dinitrogen tetraoxide 作用下， 以 四氯化碳 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (methyl 4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基-N-亚硝基氨基尿酸衍生物的热重排：3-脱氧-D-壬酸（KDN）的合成

  摘要：

  对-乙酰基-亚硝基尿嘧啶酸衍生物进行热重排，然后脱保护，得到3-脱氧-壬二磺酸（KDN）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80519-5

文献信息

• Formal Synthesis of (+)-3-Deoxy-<scp>d</scp>- <i>g</i><i>lycero</i>-<scp>d</scp>-<i>g</i><i>alacto</i>-2-nonulosonic Acid (KDN) via Desymmetrization by Ring-Closing Metathesis
  作者：Steven D. Burke、Eric A. Voight

  DOI：10.1021/ol006887l

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] Formal synthesis of the naturally occurring deaminated sialic acid KDN, a potential oncofetal antigen, has been accomplished in 45% overall yield via a novel ketalization/ring-closing metathesis sequence. The rapid introduction of all oxygen functionality in a completely stereocontrolled manner exploited a rigid 6,8-dioxabicyclo[3.2.1]oct-2-ene ring system. This general synthetic strategy

  [图：见正文]通过一种新的缩酮化/闭环复分解序列，天然合成的脱氨基唾液酸KDN（一种潜在的胎粪抗原）的正式合成已完成，总收率为45％。以完全立体控制的方式快速引入所有氧官能团，利用了刚性的6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛-2-烯环系统。这种通用的合成策略应可提供许多KDN和唾液酸类似物的途径。
• Synthesis of Sialic Acids via Desymmetrization by Ring-Closing Metathesis
  作者：Eric A. Voight、Christian Rein、Steven D. Burke

  DOI：10.1021/jo0263014

  日期：2002.11.1

  Formal total syntheses of the naturally occurring deaminated sialic acids KDN (2), a potential oncofetal antigen, and N-acetylneuraminic acid (Neu5Ac, 1), the most naturally abundant sialic acid, have been accomplished in 46% and 9.3% overall yield, respectively, via a novel ketalization/ring-closing metathesis sequence. The rapid introduction of all oxygen and nitrogen functionality in a completely

  天然的脱氨基唾液酸KDN（2）（一种潜在的胎粪抗原）和N-乙酰神经氨酸（Neu5Ac，1）（一种最天然的唾液酸）的形式总合成已经完成，总收率达到46％和9.3％，分别通过新颖的缩酮化/闭环复分解序列。以完全立体控制的方式快速引入所有氧和氮官能团，利用了刚性的6,8-二氧杂双环[3.2.1]辛-2-烯模板。2，7-脱水-KDN衍生物40在两种合成中均用作高级中间体。
• Use of hydroxylamines, hydroxamic acids, oximes and amines as nucleophiles in the Zbiral oxidative deamination of N-acetyl neuraminic acid. Isolation and characterization of novel mono- and disubstitution products
  作者：Mohammed Hawsawi、Michael G. Pirrone、Anura Wickramasinghe、David Crich

  DOI：10.1016/j.carres.2020.107921

  日期：2020.4

  hydroxylamine-based systems and weakly basic amines as nucleophile. We find that the nature of the product depends significantly on the pKa of the nucleophile, with the more acidic species typically affording only substitution at the 5-position, while the less acidic species give mixtures of elimination products and disubstitution products. The use of aniline as nucleophile is of particular note as it affords

  N-亚硝基N-乙酰神经氨酸（NeuAc）衍生物的氧化脱氨基是形成5-脱氨基-5-羟基NeuAc衍生物及其立体异构体的有用反应。我们先前证明，在这些反应中，用苯酚代替传统的亲核试剂乙酸会导致一种新颖的双置换过程，其中除了5-乙酰氨基基团外，还会在4-位发生乙酰氧基取代。我们提出了一种以高反应性乙烯基重氮离子的形成为中心的机理。现在，我们将这些研究扩展到使用基于羟胺的体系和弱碱性胺作为亲核试剂。我们发现产品的性质很大程度上取决于亲核试剂的pKa，酸性较高的物质通常仅在5位提供取代，而酸性较低的物质则提供消除产物和去污产物的混合物。苯胺作为亲核试剂的使用特别值得注意，因为它提供了一种新的氮丙啶，跨越神经氨酸骨架的第4位和第5位。
• Oxidative Deamination of <i>N</i>-Acetyl Neuraminic Acid: Substituent Effects and Mechanism
  作者：Szymon Buda、David Crich

  DOI：10.1021/jacs.5b13015

  日期：2016.1.27

  mechanism of the oxidative deamination of the N-nitroso-N-acetyl sialyl glycosides leading with overall retention of configuration to the corresponding 2-keto-3-deoxy-D-glycero-D-galacto-nonulopyranosidonic acid (KDN) glycosides is described, making use of a series of differentially O-protected N-nitroso-N-acetyl sialyl glycosides and of isotopic labeling studies. No evidence is found for stereodirecting participation

  研究 N-亚硝基-N-乙酰基唾液酸糖苷的氧化脱氨机制，从而整体保留相应的 2-酮-3-脱氧-D-甘油-D-半乳糖-壬基吡喃糖苷酸 (KDN)利用一系列差异性 O-保护的 N-亚硝基-N-乙酰基唾液酸糖苷和同位素标记研究描述了糖苷。没有发现 4- 和 7- 位酯基参与立体定向的证据。比较了 4-氨基-4-脱氧和 2-氨基-2-脱氧吡喃己糖苷的氧化脱氨反应，并制定了一个共同机制，涉及吡喃糖苷参与后 1-氧杂双环[3.1.0]己基氧鎓离子的中介作用环氧。通过对 β-硫唾液酸苷的标记研究发现了一条次要反应途径，该途径导致 4-O-乙酰基被冰醋酸交换，冰醋酸在一般氧化脱氨过程中充当外部亲核试剂。提出了一种涉及硫代糖苷在中间体重氮烷水平参与的交换机制。
• Studies on Sialic Acid. Part XXVII. Synthesis and Characterization of Furanose and Pyranose Derivatives of 3-Deoxy-D-glycero-D-galacto-2-nonulosonic Acid (KDN).
  作者：Mitsunobu NAKAMURA、Hiroaki TAKAYANAGI、Kimio FURUHATA、Haruo OGURA

  DOI：10.1248/cpb.40.879

  日期：——

  The products of Fischer's methyl glycosylation of 3-deoxy-D-glycero-D-galacto-2-nonulosonic acid (KDN) revealed existence of an the anomeric equilibrium between α, β-furanose and α, β-pyranose of KDN. In spite of the anomeric equilibrium, peracetylation of KDN and its derivatives by acetic anhydride with pyridine gave only α- and β-pyranose derivatives. The obtained methyl glycosides and hexa-O-acetyl derivatives were characterized by X-ray, nuclear magnetic resonance and cicular dichroism spectral analyses.

  3-deoxy-D-glycero-D-galacto-2-nonulosonic acid (KDN)的费舍尔甲基糖基化产物表明，KDN 的 α, β-呋喃糖和 α, β-吡喃糖之间存在着异构体平衡。尽管存在同分异构平衡，但用乙酸酐与吡啶对 KDN 及其衍生物进行过乙酰化反应只能得到 α 和 β-吡喃糖衍生物。获得的甲基苷和六-O-乙酰基衍生物通过 X 射线、核磁共振和立体二色光谱分析进行了表征。