methyl (methyl 4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-5-(anti/syn-N-nitrosoacetamido)-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate | 129385-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (methyl 4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-5-(anti/syn-N-nitrosoacetamido)-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate
• 英文别名: methyl (methyl 4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-5-(N-nitrosoacetamido)-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate
• CAS: 129385-09-7
• 化学式: C₂₁H₃₀N₂O₁₄
• 分子量: 534.474
• InChiKey: JMKQMORBLPOAPR-JSNLTNBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.45
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  199.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  15.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (methyl 4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-5-(anti/syn-N-nitrosoacetamido)-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (methyl-3-deoxy-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基-N-亚硝基氨基尿酸衍生物的热重排：3-脱氧-D-壬酸（KDN）的合成

  摘要：

  对-乙酰基-亚硝基尿嘧啶酸衍生物进行热重排，然后脱保护，得到3-脱氧-壬二磺酸（KDN）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80519-5
• 作为产物：
  描述：

  methyl (methyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate 在 sodium acetate 、 dinitrogen tetraoxide 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以93%的产率得到methyl (methyl 4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-5-(anti/syn-N-nitrosoacetamido)-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰基-N-亚硝基氨基尿酸衍生物的热重排：3-脱氧-D-壬酸（KDN）的合成

  摘要：

  对-乙酰基-亚硝基尿嘧啶酸衍生物进行热重排，然后脱保护，得到3-脱氧-壬二磺酸（KDN）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80519-5

文献信息

• Use of hydroxylamines, hydroxamic acids, oximes and amines as nucleophiles in the Zbiral oxidative deamination of N-acetyl neuraminic acid. Isolation and characterization of novel mono- and disubstitution products
  作者：Mohammed Hawsawi、Michael G. Pirrone、Anura Wickramasinghe、David Crich

  DOI：10.1016/j.carres.2020.107921

  日期：2020.4

  hydroxylamine-based systems and weakly basic amines as nucleophile. We find that the nature of the product depends significantly on the pKa of the nucleophile, with the more acidic species typically affording only substitution at the 5-position, while the less acidic species give mixtures of elimination products and disubstitution products. The use of aniline as nucleophile is of particular note as it affords

  N-亚硝基N-乙酰神经氨酸（NeuAc）衍生物的氧化脱氨基是形成5-脱氨基-5-羟基NeuAc衍生物及其立体异构体的有用反应。我们先前证明，在这些反应中，用苯酚代替传统的亲核试剂乙酸会导致一种新颖的双置换过程，其中除了5-乙酰氨基基团外，还会在4-位发生乙酰氧基取代。我们提出了一种以高反应性乙烯基重氮离子的形成为中心的机理。现在，我们将这些研究扩展到使用基于羟胺的体系和弱碱性胺作为亲核试剂。我们发现产品的性质很大程度上取决于亲核试剂的pKa，酸性较高的物质通常仅在5位提供取代，而酸性较低的物质则提供消除产物和去污产物的混合物。苯胺作为亲核试剂的使用特别值得注意，因为它提供了一种新的氮丙啶，跨越神经氨酸骨架的第4位和第5位。
• Oxidative Deamination of <i>N</i>-Acetyl Neuraminic Acid: Substituent Effects and Mechanism
  作者：Szymon Buda、David Crich

  DOI：10.1021/jacs.5b13015

  日期：2016.1.27

  mechanism of the oxidative deamination of the N-nitroso-N-acetyl sialyl glycosides leading with overall retention of configuration to the corresponding 2-keto-3-deoxy-D-glycero-D-galacto-nonulopyranosidonic acid (KDN) glycosides is described, making use of a series of differentially O-protected N-nitroso-N-acetyl sialyl glycosides and of isotopic labeling studies. No evidence is found for stereodirecting participation

  研究 N-亚硝基-N-乙酰基唾液酸糖苷的氧化脱氨机制，从而整体保留相应的 2-酮-3-脱氧-D-甘油-D-半乳糖-壬基吡喃糖苷酸 (KDN)利用一系列差异性 O-保护的 N-亚硝基-N-乙酰基唾液酸糖苷和同位素标记研究描述了糖苷。没有发现 4- 和 7- 位酯基参与立体定向的证据。比较了 4-氨基-4-脱氧和 2-氨基-2-脱氧吡喃己糖苷的氧化脱氨反应，并制定了一个共同机制，涉及吡喃糖苷参与后 1-氧杂双环[3.1.0]己基氧鎓离子的中介作用环氧。通过对 β-硫唾液酸苷的标记研究发现了一条次要反应途径，该途径导致 4-O-乙酰基被冰醋酸交换，冰醋酸在一般氧化脱氨过程中充当外部亲核试剂。提出了一种涉及硫代糖苷在中间体重氮烷水平参与的交换机制。
• Use of Phenols as Nucleophiles in the Zbiral Oxidative Deamination of <i>N</i>-Acetyl Neuraminic Acid: Isolation and Characterization of Tricyclic 3-Keto-2-deoxy-nonulosonic Acid (KDN) Derivatives via an Intermediate Vinyl Diazonium Ion
  作者：Mohammed Hawsawi、Anura Wickramasinghe、David Crich

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02279

  日期：2019.11.15

  peracetylated derivatives of N-acetyl neuraminic acid on treatment with a mixture of sodium isopropoxide and trifluoroethanol, followed by the addition of acetic acid, gives an oxidative deamination product, in which the AcN(NO)-C5 bond is replaced with a AcO-C5 bond with the retention of configuration, affording a practical synthesis of 2-keto-3-deoxy-d-glycero-d-galactononulosonic acid (KDN) derivatives. Application

  众所周知，N-乙酰神经氨酸的全乙酰化衍生物衍生的 N-亚硝酰胺，用异丙醇钠和三氟乙醇的混合物处理，然后加入乙酸，产生氧化脱氨产物，其中 AcN(NO )-C5 键被 AcO-C5 键取代，并保留构型，提供了 2-酮-3-脱氧-d-甘油-d-半乳糖酮酸 (KDN) 衍生物的实用合成。应用其他强酸，包括氟化氢、硫代乙酸、三氟甲磺酸和叠氮化氢，其功能类似，可提供在 5 位官能化的 KDN 衍生物。我们描述了我们尝试扩大氧化脱氨过程中使用的有用亲核试剂的范围，以包括苯酚和苯硫酚，从而发现了一般反应的一个新分支，并形成了一系列由 5-取代而产生的产物。乙酰氨基和来自神经氨酸的4-乙酰氧基。提出了形成这些产物的机械原理，根据该原理，在不存在 pKa ≤ 8 的酸的情况下，从亚硝基乙酰胺中消除乙酸和氮而产生的中间体重氮离子经历了从 4- 中消除乙酸的过程。位置提供高度亲电子的烯重氮离子。然后将亲核试剂可逆地缀合加成到