1-(benzyloxycarbonylamino)cyclohexa-1,3-diene | 152839-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(benzyloxycarbonylamino)cyclohexa-1,3-diene
• 英文别名: 1-(Benzyloxycarbonylamino)cyclohexadiene；benzyl N-cyclohexa-1,3-dien-1-ylcarbamate
• CAS: 152839-74-2
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: DQEVKMVESATGHF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  367.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(benzyloxycarbonylamino)cyclohexa-1,3-diene 在 N-甲基吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 氯甲酸乙酯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对苯二酚 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.01h， 生成
  参考文献：
  名称：

  刚性双环骨架的对映体1,2-二氨基双环[2.2.2]辛烷衍生物，C 1对称手性1,2-二胺的合成

  摘要：

  描述了对映体纯的1,2-二氨基双环[2.2.2]辛烷（DABO，1）及其两个选择性的N- Boc单保护的衍生物15和16的合成。从双环β-氨基酸3或5开始，探索了涉及Curtius和Hofmann重排的策略，证明了双环骨架不饱和度对制备相应二胺的空前影响，而二胺只能通过不饱和Hofmann重排才能获得高收率。化合物3。通过DFT计算研究了3和5的霍夫曼重排过程中观察到的分歧结果。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00122
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexa-1,3-diene-1-carbonyl azide 、 苯甲醇 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以6.3 g的产率得到1-(benzyloxycarbonylamino)cyclohexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  1-氨基环己二烯与手性丙烯酸酯的不对称 Diels-Alder 环加成反应：合成对映纯桥头-氨基双环 [2.2.2] 辛烷-2-羧酸衍生物

  摘要：

  (R)-4-(3-羟基-4,4-二甲基-2-氧代吡咯烷-1-基)苯甲酸苄酯(R)-2的丙烯酸酯衍生物与1-(苄氧羰基氨基)环己二烯3在微波下反应在无溶剂条件下进行辐照，以良好的产率 (91%) 产生 [4+2] 环加合物。反应以中等内向选择性 (67%) 和良好的面部选择性 (90%) 进行。分离并转化主要的环加合物以提供三种对映体纯双环 β-氨基酸：(1S,2R,4R)-1-(苄氧羰基氨基)双环[2.2.2]oct-5-ene-2-羧酸[(1S, 2R,4R)-4], (1R,2R,4S)-1-(benzyloxycarbonylamino)bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-羧酸 [(1R,2R,4S)-5] 和 ( R)-1-氨基双环[2.2.2]辛烷-2-羧酸[(R)-6]。这项工作导致了这些对映体纯双环 β-氨基酸的制备，并提供了通过微波活化进行不对称 Diels-Alder

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700236

文献信息

• Asymmetric Diels–Alder Reaction of Aminodienes with a Nonracemic Acrylate Bound to Rink Resin: A Comparison of These Reactions with Their Solution-State Analogues
  作者：Olivier Songis、Pierre Yves Géant、Guillaume Sautrey、Jean Martinez、Monique Calmès

  DOI：10.1002/ejoc.200700677

  日期：2008.1

  derivatives and three N-Z-protected 1-aminodienes have been investigated both in solution and on a solid support. Comparable results for each reaction were observed with the formation of the corresponding constrained cyclic s-amino acids in high yield and moderate-to-good selectivity when using optimized conditions. A detailed comparison of both solution and solid-support synthesis by conventional heating

  (3R)-4,4-二甲基-2-氧代吡咯烷-3-基丙烯酸酯衍生物和三个 NZ 保护的 1-氨基二烯之间的不对称 Diels-Alder 反应已在溶液和固体载体上进行了研究。观察到每个反应的可比结果，在使用优化条件时，以高产率和中等至良好的选择性形成相应的受限环状 s-氨基酸。通过常规加热和微波活化对溶液和固体载体合成的详细比较表明，微波技术通常具有优势。我们还证明了在固体支持物上的反应很好地解决了试剂的低反应性和不稳定性问题。
• New 1,3-amino alcohols derived from enantiopure bridgehead β-aminobicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acids
  作者：Christophe André、Monique Calmès、Françoise Escale、Muriel Amblard、Jean Martinez、Olivier Songis

  DOI：10.1007/s00726-011-1097-6

  日期：2012.7

  Constrained enantiopure bicyclic β-amino acids derived from the asymmetric Diels–Alder reaction of the (R)-benzyl-4-(3-acryloyloxy-4,4-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl)-benzoate and the 1-(benzyloxycarbonylamino)cyclohexadiene provide original templates for the construction of new rigid enantiopure 1,3-amino alcohols.

  （R）-苄基-4-（3-丙烯酰氧基-4,4-二甲基-2-氧吡咯烷-1-基）-苯甲酸酯和1-的不对称Diels-Alder反应衍生的受约束的对映体纯的双环β-氨基酸（苄氧羰基氨基）环己二烯为构建新的刚性对映纯1，3-氨基醇提供了原始模板。
• Effect of the cross-linker on the general performance and temperature dependent behaviour of a molecularly imprinted polymer catalyst of a Diels–Alder reaction
  作者：Henning Henschel、Nicole Kirsch、Jimmy Hedin-Dahlström、Michael J. Whitcombe、Susanne Wikman、Ian A. Nicholls

  DOI：10.1016/j.molcatb.2011.06.006

  日期：2011.11

  Here we present a series of molecularly imprinted polymers capable of catalysing the Diels-Alder reaction between benzyl 1,3-butadienylcarbamate (1) and N,N-dimethyl acrylamide (2). The polymer systems studied here demonstrated an unusual cross-linker and temperature dependent behaviour, namely that polymer catalysis of the Diels-Alder reaction was lower at elevated temperature, in contrast to the solution reaction. Furthermore, not only was the catalytic activity significantly influenced by the choice of cross-linker, but in a similar fashion also the extent of the temperature effect, indicating a close relationship between catalysis and the observed inhibition. Molecular dynamics simulations of both the polymer systems studied were used to provide insight into the molecular background of transition state stabilisation, and differences in properties of the systems based on different cross-linkers. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Asymmetric Diels–Alder Cycloaddition of 1-Aminocyclohexadiene to Chiral Acrylate: Synthesis of Enantiopure Bridgehead-Aminobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylic Acid Derivatives
  作者：Olivier Songis、Claude Didierjean、Camille Laurent、Jean Martinez、Monique Calmès

  DOI：10.1002/ejoc.200700236

  日期：2007.7

  2R,4R)-1-(benzyloxycarbonylamino)bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid [(1S,2R,4R)-4], (1R,2R,4S)-1-(benzyloxycarbonylamino)bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid [(1R,2R,4S)-5] and (R)-1-aminobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylic acid [(R)-6]. This work has led to the preparation of these enantiopure bicyclic β-amino acids and provides a rare example of an asymmetric Diels–Alder reaction by microwave

  (R)-4-(3-羟基-4,4-二甲基-2-氧代吡咯烷-1-基)苯甲酸苄酯(R)-2的丙烯酸酯衍生物与1-(苄氧羰基氨基)环己二烯3在微波下反应在无溶剂条件下进行辐照，以良好的产率 (91%) 产生 [4+2] 环加合物。反应以中等内向选择性 (67%) 和良好的面部选择性 (90%) 进行。分离并转化主要的环加合物以提供三种对映体纯双环 β-氨基酸：(1S,2R,4R)-1-(苄氧羰基氨基)双环[2.2.2]oct-5-ene-2-羧酸[(1S, 2R,4R)-4], (1R,2R,4S)-1-(benzyloxycarbonylamino)bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-羧酸 [(1R,2R,4S)-5] 和 ( R)-1-氨基双环[2.2.2]辛烷-2-羧酸[(R)-6]。这项工作导致了这些对映体纯双环 β-氨基酸的制备，并提供了通过微波活化进行不对称 Diels-Alder
• Synthesis of Enantiopure 1,2-Diaminobicyclo[2.2.2]octane Derivatives, <i>C</i>₁-Symmetric Chiral 1,2-Diamines with a Rigid Bicyclic Backbone
  作者：Pierre Milbeo、Laure Moulat、Claude Didierjean、Emmanuel Aubert、Jean Martinez、Monique Calmès

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00122

  日期：2017.3.17

  The synthesis of enantiopure 1,2-diaminobicyclo[2.2.2]octane (DABO, 1) and its two selectively N-Boc monoprotected derivatives 15 and 16 is described. Starting from bicyclic β-amino acid 3 or 5, strategies involving Curtius and Hofmann rearrangements were explored, demonstrating the unprecedented influence of the bicyclic backbone unsaturation for the preparation of the corresponding diamines that

  描述了对映体纯的1,2-二氨基双环[2.2.2]辛烷（DABO，1）及其两个选择性的N- Boc单保护的衍生物15和16的合成。从双环β-氨基酸3或5开始，探索了涉及Curtius和Hofmann重排的策略，证明了双环骨架不饱和度对制备相应二胺的空前影响，而二胺只能通过不饱和Hofmann重排才能获得高收率。化合物3。通过DFT计算研究了3和5的霍夫曼重排过程中观察到的分歧结果。