1-Bromo-3-cyclohexenol | 109380-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Bromo-3-cyclohexenol
• 英文别名: 1-bromocyclohexen-3-ol；3-bromo-cyclohexen-2-ol；3-Bromo-2-cyclohexenol；(+/-)-3-bromo-2-cyclohexen-1-ol；3-bromocyclohex-2-enol；3-Bromo-2-cyclohexen-1-ol；3-bromocyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 109380-09-8
• 化学式: C₆H₉BrO
• 分子量: 177.041
• InChiKey: XJHMYRCTYQIWSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Bromo-3-cyclohexenol 在 乙酸乙烯酯 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 58.0h， 以42%的产率得到(S)-3-bromo-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Arcutinidine、Arcutinine 和 Arcutine 的不对称全合成

  摘要：

  我们已经完成了arcutinidine、arcutinine和arcutine，三种arcutine类型C20-二萜生物碱的不对称全合成。通过使用两个 Diels-Alder 反应快速组装五环中间体。我们开发了 Prins 环化和 Wagner-Meerwein 重排的级联序列来构建 Arcutinidine 的核心，然后通过可扩展的路线将其加工成含氧五环。化学选择性还原胺化和自发的亚胺形成在最后阶段提供了吡咯啉基序。我们通过化学合成和晶体学分析阐明了arcutine中酰基α-碳的S构型。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05818
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 tetrabromo-phenyl-phosphorane 、 三乙胺 作用下， 生成 1-Bromo-3-cyclohexenol
  参考文献：
  名称：

  Ito, Satoru; Kasai, Masaji; Ziffer, Herman, Canadian Journal of Chemistry, 1987, vol. 65, p. 574 - 582

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective Benzannulations and Cyclohexadienone Annulations of Fischer Carbene Complexes in the Synthesis of Decala-2,4-dien-1-ones and in the Synthesis of Tetralin Chromium Tricarbonyl Complexes
  作者：Richard P. Hsung、William D. Wulff、Cynthia A. Challener

  DOI：10.1055/s-1996-4292

  日期：1996.6

  The first general study is reported on the stereoselectivity of the benzannulation reaction involving diastereoselection at the planar center of chirality of the newly formed arene ring complexed to chromium that is induced from a chiral carbon center on the carbene complex. The stereochemistry of a number of 5- and 8-substituted tetralin chromium tricarbonyl complexes, which are produced from the benzannulations of cyclohexenyl carbene complexes with chiral centers at the 3- and 6-position, is determined. These results are compared with the stereochemistry of the formation of 5,9- and 8,9-disubstituted decala-2,4-dien-1-ones produced from the reactions of the same carbene complexes bearing an additional substituent in the 2-position of the cyclohexenyl ring. The benzannulation reaction is most selective with 3-substituted cyclohexenyl carbene complexes giving predominately the anti-isomer of the 8-substituted tetralin chromium tricarbonyl complexes. In contrast, the cyclohexadienone annulation is most selective with 6-substituted cyclohexenyl carbene complexes giving predominantly the trans-isomer of the 5,9-disubstituted decala-2,4-dien-1-ones. A mechanistic accounting of the stereochemical results is proposed which is predicated on three assumptions: 1) that the η 1,η 3-vinyl carbene complexed intermediate is in equilibrium, 2) vinyl ketene complex formation is irreversible and occurs with a carbon monoxide migration that is in concert with coordination of the double bond of the cyclohexene ring, and 3) the electrocyclic ring closure of the vinyl ketene complex is stereospecific.

  首次报道了关于苯并化反应立体选择性的综合研究，该反应涉及在新形成的手性芳环平面中心处的立体选择性，该芳环与铬络合，其手性源自卡宾络合物的手性碳中心。确定了从3-和6-位具有手性的环己烯基卡宾络合物苯并化反应生成的若干5-和8-取代的四氢萘铬三羰基络合物的立体化学。这些结果与从相同卡宾络合物（环己烯环的2-位具有额外取代基）反应生成的5,9-和8,9-二取代的癸-2,4-二烯-1-酮的立体化学形成进行了比较。苯并化反应在3-取代的环己烯基卡宾络合物中显示出最高的立体选择性，主要生成8-取代的四氢萘铬三羰基络合物的反式异构体。相比之下，环己二烯酮并环反应在6-取代的环己烯基卡宾络合物中最具选择性，主要生成5,9-二取代的癸-2,4-二烯-1-酮的顺式异构体。提出了一个基于三个假设的机理性解释来解释立体化学结果：1) η1, η3-乙烯基卡宾络合物中间体处于平衡状态，2) 乙烯基烯酮络合物形成是不可逆的，并且伴随着一氧化碳迁移，这与环己烯环双键的配位同时发生，3) 乙烯基烯酮络合物的电环闭环反应是立体专一性的。
• Hydrogen-Bonding Catalysis and Inhibition by Simple Solvents in the Stereoselective Kinetic Epoxide-Opening Spirocyclization of Glycal Epoxides to Form Spiroketals
  作者：Jacqueline M. Wurst、Guodong Liu、Derek S. Tan

  DOI：10.1021/ja201249c

  日期：2011.5.25

  hydrogen-bonding catalysis of this reaction to form spiroketal products stereoselectively with inversion of configuration at the anomeric carbon. A series of electronically tuned C1-aryl glycal epoxides was used to study the mechanism of this reaction based on differential reaction rates and inherent preferences for S(N)2 versus S(N)1 reaction manifolds. Hammett analysis of reaction kinetics with these

  对 MeOH 诱导的糖醛环氧化物动力学环氧化物开环螺环化的机理研究揭示了简单溶剂在该反应的氢键催化中具有显着的特定作用，以立体选择性地形成螺缩酮产物，并在异头碳上发生构型反转。一系列电子调谐的 C1-芳基乙二醇环氧化物用于研究该反应的机理，该反应基于不同的反应速率和 S(N)2 与 S(N)1 反应歧管的固有偏好。对这些底物的反应动力学的 Hammett 分析与 S(N)2 或 S(N)2 样机制一致（对于这些底物的相应 S(N)1 反应，ρ = -1.3 vs ρ = -5.1）。值得注意的是，螺环化反应二级依赖于甲醇，二级甲醇催化需要糖环氧。然而，丙酮助溶剂是反应的一级抑制剂。提出了与实验数据一致的过渡态，其中一当量的 MeOH 通过氢键激活环氧化物亲电试剂，而第二当量的 MeOH 螯合侧链亲核试剂和糖环氧。一个自相矛盾的先前观察结果，即降低 MeOH 浓度导致竞争性分子间甲基糖苷形成增加，通过发现该副反应仅一级依赖于
• Silicon-directed nazarov cyclizations-IV
  作者：Scott E. Denmark、Karl L. Habermas、Gary A. Hite、Todd K. Jones

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90571-x

  日期：1986.1

  The silicon-directed Nazarov cyclization was shown to proceed with good to excellent stereoselectivity in cyclohexenyl systems bearing a variety of ring substituents. In all cases the trans family of isomers predominated, and cis ring-fused products were formed exclusively. The potential for stereocontrol by increasing the bulk of silicon substituents was limited for five-membered rings and good for

  在带有多种环取代基的环己烯基体系中，硅定向的Nazarov环化反应具有良好的立体选择性。在所有情况下，反式异构体都占主导地位，并且仅形成顺式环稠合产物。通过增加硅取代基的体积进行立体控制的潜力对于五元环是有限的，而对于六元环则是良好的。发现苯基硅烷参与环化。
• Stereoselective Synthesis of the Core Structures of Pyrrocidines and Wortmannines through the Excited-State Nazarov Reactions
  作者：Dongsheng Xue、Yonglei Que、Hao Shao、Haibing He、Xiaoli Zhao、Shuanhu Gao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00643

  日期：2021.4.2

  The reaction conditions and scope of the excited-state Nazarov reaction of dicyclicvinyl ketones were studied. The stereochemistry of this electrocyclization is consistent with the mechanism of the pericyclic reaction and Woodward–Hoffmann rule. UV-light-promoted excited-state Nazarov reactions gave hydrofluorenones bearing a syn–cis configuration via a disrotatory cyclization. The core tricyclic hydrofluorenones

  研究了二环乙烯基酮的激发态纳扎罗夫反应的反应条件和范围。这种电环化的立体化学与周环反应和伍德沃德-霍夫曼法则的机理是一致的。紫外光促进的激发态纳扎罗夫反应通过旋转环化产生了具有顺式-顺式构型的氢氟酮。通过激发态纳扎罗夫反应构建了吡咯烷和渥曼青霉素的核心三环氢氟酮，证明了它们在复杂的天然产物全合成中的合成潜力。
• Enantioselective synthesis of cyclic dialkyl (3-hydroxy-1-alkenyl) phosphonates by baker's yeast-mediated reduction of the corresponding enones
  作者：Mireille Attolini、Fayçal Bouguir、Gilles Iacazio、Gilbert Peiffer、Michel Maffei

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01022-x

  日期：2001.1

  Cyclic dialkyl (3-oxo-1-cycloalkenyl) phosphonates were subjected to baker's yeast-mediated enantioselective reductions to afford the corresponding dialkyl (3-hydroxy-1-alkenyl) phosphonates. The six- and seven-membered ring enones were reduced with moderate to good enantiomeric excesses, whereas the five-membered ring substrate always yielded the double bond reduced compound. The use of different

  使环状二烷基（3-氧代-1-环烯基）膦酸酯经受贝克的酵母介导的对映选择性还原，得到相应的二烷基（3-羟基-1-烯基）膦酸酯。六元和七元环烯酮被还原成中等至良好的对映体过量，而五元环底物总是产生双键还原的化合物。使用不同的还原条件并不能显着提高ee值，但发现对于六元类似物，磷所持的烷基极大地影响还原的对映选择性，导致对映体过量高达95％。

表征谱图