3-acetyl-3-methylhexane-2,5-dione | 74942-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-acetyl-3-methylhexane-2,5-dione
• 英文别名: 3-acetyl-hexane-2,5-dione
• CAS: 74942-85-1
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: BYDRFOTUBPNMNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-acetyl-3-methylhexane-2,5-dione 在 双氧水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到3,3a,5,6a-tetramethyltetrahydro-3H-3,5-epoxyfuro[2,3-c][1,2]dioxole
  参考文献：
  名称：

  如何从三酮和过氧化氢构建刚性的富氧三环杂环：控制具有逆 α 效应的动态共价化学

  摘要：

  我们描述了一种有效的单锅程序，该程序将无环三酮“折叠”成结构复杂的药物相关三环系统，该系统将高氧含量与异常稳定性相结合。特别是β,γ'-三酮在酸催化下在H2O2存在下转化为三维多环过氧化物。这些转变是由 H2O2（母体过氧化物）的立体电子受阻推动的，其中孤对氧不参与强烈稳定的轨道相互作用。计算分析揭示了如何在三环过氧化物产品中缓解这种挫败感，其中强烈稳定的异头 nO→σC-O* 相互作用被激活。这些转换的计算势能面结合了不稳定的、动态形成的阳离子物质具有深度稳定的中间结构，对应于引入一个、两个或三个过氧化物部分。矛盾的是，随着过氧化物产物的热力学稳定性沿着反应级联增加，它们形成的动力学障碍也增加。反应势能表面的这一特征允许分离单过氧化物和双过氧化物三环产物，这也解释了为什么最稳定的三过氧化物的形成在动力学上最不可行并且没有在实验中观察到。这种独特的行为可以通过“逆α效应”来解释，这是一种新

  DOI：

  10.1021/jacs.0c06294
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-3-propargyl-2,4-pentanedione 在 [RhCl2(p-cymene)]2 、 水 作用下， 反应 12.0h， 以78%的产率得到3-acetyl-3-methylhexane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  PEG-400 中钌 (II) 催化的末端炔烃水合

  摘要：

  报道了在 PEG-400 中钌 (II) 催化的末端炔烃的水合作用，通过在炔烃上加入马尔可夫尼科夫水生成甲基酮。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561864

文献信息

• Reaction of 2-Substituted 1,3-Dicarbonyl Compounds with Nitroalkenes
  作者：Tetsuji Yanami、Annie Ballatore、Masaaki Miyashita、Michiharu Kato、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1055/s-1980-29040

  日期：——
• YANAMI TETSUJI; BALLATORE A.; MIYASHITA MASAAKI; KATO MICHIHARU; YOSHIKOS+, SYNTHESIS, 1980, NO 5, 407-409
  作者：YANAMI TETSUJI、 BALLATORE A.、 MIYASHITA MASAAKI、 KATO MICHIHARU、 YOSHIKOS+

  DOI：——

  日期：——
• Ruthenium(II)-Catalyzed Hydration of Terminal Alkynes in PEG-400
  作者：Prathama Mainkar、Srivari Chandrasekhar、Venkataraju Chippala、Rambabu Chegondi

  DOI：10.1055/s-0035-1561864

  日期：——

  The ruthenium(II)-catalyzed hydration of terminal alkynes in PEG-400 to yield methyl ketones through Markovnikov addition of water across alkyne is reported.

  报道了在 PEG-400 中钌 (II) 催化的末端炔烃的水合作用，通过在炔烃上加入马尔可夫尼科夫水生成甲基酮。
• How to Build Rigid Oxygen-Rich Tricyclic Heterocycles from Triketones and Hydrogen Peroxide: Control of Dynamic Covalent Chemistry with Inverse α-Effect
  作者：Ivan A. Yaremenko、Peter S. Radulov、Michael G. Medvedev、Nikolai V. Krivoshchapov、Yulia Yu. Belyakova、Alexander A. Korlyukov、Alexey I. Ilovaisky、Alexander O. Terent′ev、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jacs.0c06294

  日期：2020.8.26

  frustration of H2O2, the parent peroxide, where the lone pairs of oxygen are not involved in strongly stabilizing orbital interactions. Computational analysis reveals how this frustration is relieved in the tricyclic peroxide products, where strongly stabilizing anomeric nO→σC-O* interactions are activated. The calculated potential energy surfaces for these transformations combine labile, dynamically formed

  我们描述了一种有效的单锅程序，该程序将无环三酮“折叠”成结构复杂的药物相关三环系统，该系统将高氧含量与异常稳定性相结合。特别是β,γ'-三酮在酸催化下在H2O2存在下转化为三维多环过氧化物。这些转变是由 H2O2（母体过氧化物）的立体电子受阻推动的，其中孤对氧不参与强烈稳定的轨道相互作用。计算分析揭示了如何在三环过氧化物产品中缓解这种挫败感，其中强烈稳定的异头 nO→σC-O* 相互作用被激活。这些转换的计算势能面结合了不稳定的、动态形成的阳离子物质具有深度稳定的中间结构，对应于引入一个、两个或三个过氧化物部分。矛盾的是，随着过氧化物产物的热力学稳定性沿着反应级联增加，它们形成的动力学障碍也增加。反应势能表面的这一特征允许分离单过氧化物和双过氧化物三环产物，这也解释了为什么最稳定的三过氧化物的形成在动力学上最不可行并且没有在实验中观察到。这种独特的行为可以通过“逆α效应”来解释，这是一种新