<(4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-ylmethyl(dicyclohexyl)-5-ylmethyl(diphenyl)>bisphosphine | 115261-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: <(4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-ylmethyl(dicyclohexyl)-5-ylmethyl(diphenyl)>bisphosphine
• 英文别名: (4R,5R)-4-(dicyclohexylphosphino)methyl-5-(diphenylphosphino)methyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane；dicyclohexyl-[[(4R,5R)-5-(diphenylphosphanylmethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]methyl]phosphane
• CAS: 115261-94-4；119904-55-1
• 化学式: C₃₁H₄₄O₂P₂
• 分子量: 510.637
• InChiKey: DIRIPBCJFNJEIU-KYJUHHDHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.79
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氢-4,4-二甲基-2,3-呋喃二酮 、 [RhCl(COD)]2 、 <(4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-ylmethyl(dicyclohexyl)-5-ylmethyl(diphenyl)>bisphosphine 生成 D-(-)-泛酰内酯
  参考文献：
  名称：

  CHIBA, MITSUO;TAKAHASHI, HITOE;TAKAHASHI, HISASHI;MORIMOTO, TOSHIAKI;ACHI+, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 32, 3675-3678

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S)-4-benzyloxymethyl-5-hydroxymethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 镍 吡啶 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 三氯硅烷 、 氢气 、 双氧水 、 sodium 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， -30.0~80.0 ℃ 、7.09 MPa 条件下， 反应 29.25h， 生成 <(4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-ylmethyl(dicyclohexyl)-5-ylmethyl(diphenyl)>bisphosphine
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Reactions Catalyzed by Chiral Metal Complexes. LVII. Synthesis of Efficient Chiral Bisphosphine Ligands, Modified DIOPs, (4R,5R)-4-(Diaryl- or dialkylphosphino)methyl-5-(diarylphosphino)methyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolanes, and Their Use in Rhodium(I)-Catalyzed Asymmetric Hydrogenations.

  摘要：

  改良的DIOPs，(4R, 5R)-4-(二芳基或二烷基磷酰基)甲基-5-(二芳基磷酰基)甲基-2, 2-二甲基-1, 3-二噁烷，基于我们的设计概念制备，并用作铑(I)催化的酮平滑酸、丁烯二酸、去甲基丁烯二酸酯和β-芳基取代丁烯二酸衍生物的不对称氢化的配体。含有二环己基磷酰基和二苯基磷酰基的(4R-trans)-二环己基[[5-[(二苯基磷酰基)甲基]-2, 2-二甲基-1, 3-二噁烷-4-基]甲基]磷酸盐（DIOCP）被发现是比原始DIOP在酮平滑酸的不对称氢化反应中更有效的催化剂。具有电子给体基团的改良DIOPs在其对位上是铑(I)催化的丁烯二酸及其衍生物不对称氢化的有效配体；特别是，(4R-trans)-[(2, 2-二甲基-1, 3-二噁烷-4, 5-双基)双(亚甲基)]双[双(4'-甲氧基-3', 5'-二甲基苯)磷]（MOD-DIOP）同时具有p-甲氧基基团和每个苯基上的两个m, m'-甲基基团，其对映选择性和催化活性显著高于DIOP。

  DOI：

  10.1248/cpb.41.1149

文献信息

• Synthesis and application of a novel bisphosphine ligand, (−)-DIOCP, as an unsymmetrized diop to prove the general utility of new designing concept.
  作者：Mitsuo Chiba、Hitoe Takahashi、Hisashi Takahashi、Toshiaki Morimoto、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96352-4

  日期：1987.1