methyl (+/-)-(R)-2-((S)-1-hydroxy-1-phenyl-methyl)-5,5-dimethyl-4-oxo-hexanoate | 79606-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (+/-)-(R)-2-((S)-1-hydroxy-1-phenyl-methyl)-5,5-dimethyl-4-oxo-hexanoate
• 英文别名: methyl (threo)-5,5-dimethyl-2(α-hydroxybenzyl)hexanoate；methyl 2-(hydroxy(phenylmethyl))-5,5-dimethyl-4-oxohexanoate
• CAS: 79606-79-4；124645-55-2
• 化学式: C₁₆H₂₂O₄
• 分子量: 278.348
• InChiKey: HZZZGKCNUJYJKX-TZMCWYRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (+/-)-(R)-2-((S)-1-hydroxy-1-phenyl-methyl)-5,5-dimethyl-4-oxo-hexanoate 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到methyl c-5-tert-butyl-c-2-phenyl-tetrahydrofuran-r-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钛氧基环丙烷作为中间体的高度立体选择性均醛醇型加成合成四氢呋喃衍生物

  摘要：

  2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯4与TiCl 4的反应提供了独特的钛氧基环丙烷，其结构可以通过NMR光谱进行阐明。它在醛和苯乙酮中的加成反应具有很高的立体选择性，从而提供了类似的醛缩醛缩醛产品。通过用BF 3 -OEt 2活化并分别与HSiEt 3或甲硅烷基化的碳亲核试剂反应，可以将这些中间体进一步转化为高度取代的四氢呋喃衍生物。该取代涉及氧碳鎓离子并以优异的非对映选择性进行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80140-x
• 作为产物：
  描述：

  2-tert-Butyl-2-trimethylsilanyloxy-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester 、 苯甲醛 在 四氯化钛 作用下， 生成 methyl (+/-)-(R)-2-((S)-1-hydroxy-1-phenyl-methyl)-5,5-dimethyl-4-oxo-hexanoate
  参考文献：
  名称：

  钛氧基环丙烷作为中间体的高度立体选择性均醛醇型加成合成四氢呋喃衍生物

  摘要：

  2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯4与TiCl 4的反应提供了独特的钛氧基环丙烷，其结构可以通过NMR光谱进行阐明。它在醛和苯乙酮中的加成反应具有很高的立体选择性，从而提供了类似的醛缩醛缩醛产品。通过用BF 3 -OEt 2活化并分别与HSiEt 3或甲硅烷基化的碳亲核试剂反应，可以将这些中间体进一步转化为高度取代的四氢呋喃衍生物。该取代涉及氧碳鎓离子并以优异的非对映选择性进行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80140-x

文献信息

• A Combined DFT and NMR Investigation of the Zinc Organometallic Intermediate Proposed in the<i>Syn</i>-Selective Tandem Chain Extension–Aldol Reaction of β-Keto Esters
  作者：Karelle S. Aiken、Wilhelm A. Eger、Craig M. Williams、Carley M. Spencer、Charles K. Zercher

  DOI：10.1021/jo3004925

  日期：2012.7.20

  esters provides an α-substituted γ-keto ester with an average syn:anti selectivity of 10:1. It is proposed that the reaction proceeds via a carbon–zinc bound organometallic intermediate potentially bearing mechanistic similarity to the Reformatsky reaction. Evidence, derived from control Reformatsky reactions and a study of the structure of the TCA intermediate utilizing DFT methods and NMR spectroscopy

  β-酮酯的串联扩链-羟醛 (TCA) 反应提供了 α-取代的 γ-酮酯，其平均顺:反选择性为 10:1。建议该反应通过碳-锌结合的有机金属中间体进行，可能与 Reformatsky 反应具有机械相似性。来自对照 Reformatsky 反应和利用 DFT 方法和 NMR 光谱研究 TCA 中间体结构的证据表明，TCA 中间体的 γ-酮基在该反应中观察到的非对映选择性中起着重要作用。这种协调效应对未来锌介导的反应具有设计意义。
• Tandem Chain Extension−Aldol Reaction:  Syn Selectivity with a Zinc Enolate
  作者：Sujen Lai、Charles K. Zercher、Jerry P. Jasinski、Seth N. Reid、Richard J. Staples

  DOI：10.1021/ol016788n

  日期：2001.12.1

  [GRAPHICS]A tandem chain extension-aldol reaction was developed in which beta -keto esters are transformed to alpha -substituted-gamma -keto esters in an efficient zinc-mediated, one-pot reaction. The diastereoselectivity of the reaction ranged from good to excellent with syn stereochemistry observed for,8-keto ester and amide substrates and anti-stereochemistry observed for a beta -keto imide.