2-(4-methoxyphenyl)cycloheptan-1-one | 108062-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)cycloheptan-1-one
• CAS: 108062-64-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: GANVBLBUTSMECS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)cycloheptan-1-one 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 2,2,2-三氟乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 10a-(4-methoxyphenyl)-6,7,8,9,10,10a-hexahydrocyclohepta[b]indole
  参考文献：
  名称：

  氧化未活化苯胺以生成 N-芳基硝苯类化合物

  摘要：

  已开发出 2-取代苯胺的低温无保护基氧化以生成亲电 N-芳基氮烯中间体，该中间体可以参与 C-NAr 键的形成以构建功能化的 N-杂环。将 2-取代苯胺暴露于 PIFA 和三氟乙酸或 10 mol% 的 Sc(OTf)3 会触发类氮烯类化合物的形成，然后形成生产性和选择性的 C-NAr 和 CC 键，以产生螺环或双环 3H-吲哚或苯并氮杂酮。我们的实验证明了这些氧化过程的广度，揭示了控制选择性的潜在基本要素，并证明了嵌入在 N-芳基氮烯类反应中间体中的独特反应模式如何能够获得功能化的 3H-吲哚或苯并氮杂酮。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13599
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-甲氧基苯基)环庚烯 在 羟基甲苯磺酰碘苯 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以41%的产率得到2-(4-methoxyphenyl)cycloheptan-1-one
  参考文献：
  名称：

  氧化未活化苯胺以生成 N-芳基硝苯类化合物

  摘要：

  已开发出 2-取代苯胺的低温无保护基氧化以生成亲电 N-芳基氮烯中间体，该中间体可以参与 C-NAr 键的形成以构建功能化的 N-杂环。将 2-取代苯胺暴露于 PIFA 和三氟乙酸或 10 mol% 的 Sc(OTf)3 会触发类氮烯类化合物的形成，然后形成生产性和选择性的 C-NAr 和 CC 键，以产生螺环或双环 3H-吲哚或苯并氮杂酮。我们的实验证明了这些氧化过程的广度，揭示了控制选择性的潜在基本要素，并证明了嵌入在 N-芳基氮烯类反应中间体中的独特反应模式如何能够获得功能化的 3H-吲哚或苯并氮杂酮。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b13599

文献信息

• I(III)-Catalyzed Oxidative Cyclization–Migration Tandem Reactions of Unactivated Anilines
  作者：Tianning Deng、Emily Shi、Elana Thomas、Tom G. Driver

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03497

  日期：2020.11.20

  An I(III)-catalyzed oxidative cyclization–migration tandem reaction using Selectfluor as the oxidant was developed that converts unactivated anilines into 3H-indoles is reported herein. The reaction requires as little as 1 mol % of the iodocatalyst and is mild, tolerating pyridine and thiophene functional groups, and the dependence of the diastereoselectivity of the process on the identity of the iodoarene

  本文报道了使用 Selectfluor 作为氧化剂的 I(III) 催化氧化环化-迁移串联反应，将未活化的苯胺转化为 3 H-吲哚。该反应只需要 1 mol% 的碘催化剂，并且是温和的，可耐受吡啶和噻吩官能团，并且该过程的非对映选择性依赖于碘芳烃或碘代烷烃预催化剂的特性表明该催化剂存在于立体化学反应中。确定 C-N 键形成步骤。
• Photoinduced C-C Bond Cleavage and Oxidation of Cycloketoxime Esters
  作者：Binlin Zhao、Hui Tan、Cheng Chen、Ning Jiao、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/cjoc.201800206

  日期：2018.11

  the traditional Beckmann rearrangement process has been established to build cyano‐containing ketones in the presence of photocatalyst. This novel transformation is remarkable with selective C—C bond cleavage and an oxidation process enabled by DMSO used as the solvent, oxidant, and oxygen source avoiding acid, base and toxic cyanide salts as the cyano source. Further applications in late‐stage modification

  已经建立了超越传统贝克曼重排过程的环酮肟酯的新型结构重组，以在光催化剂存在下构建含氰基的酮。这种新颖的转化过程具有显着的选择性CC键断裂和DMSO作为溶剂，氧化剂和氧源而避免了酸，碱和有毒氰化物盐作为氰基源的氧化过程。也已经报道了在复杂和手性分子的后期修饰中的进一步应用。
• General and Efficient Insertions of Carbons Carrying Aryl and Heteroaryl Groups:  Synthesis of α-Aryl- and α-Heteroaryl-Substituted Ketones
  作者：Alan R. Katritzky、Dorin Toader、Linghong Xie

  DOI：10.1021/jo960841h

  日期：1996.1.1

  iazoles 1 with n-BuLi underwent addition to aliphatic and aromatic aldehydes and cyclic and acyclic ketones. Subsequent in situ thermal rearrangements of the intermediates in the presence of zinc bromide provided one-carbon chain-extended or ring-expanded alpha-aryl- and alpha-heteroaryl-substituted ketones 2 in moderate to excellent yields in simple one-pot operations with excellent regioselectivity

  由多种1-（芳基甲基）-和1-（杂芳基甲基）苯并三唑1与正丁基锂的锂化反应所形成的阴离子要加入脂族和芳族醛以及环状和非环状酮中。中间体在溴化锌存在下的随后原位热重排可在简单的一锅操作中以中等至优异的产率提供一碳链扩展或环扩展的α-芳基-和α-杂芳基取代的酮2在大多数情况下具有区域选择性。在1-（4-甲氧基苄基）苯并三唑（1e）与XC（6）H（4）COPh的插入反应中研究了取代基对相对迁移速率的影响。较小的负Hammett rho（+）值（-0.92）表明，重排通过早期的，类似试剂的电子不足的过渡态进行。
• Synthesis of α-Arylated Cycloalkanones from Congested Trisubstituted Spiro-epoxides: Application of the House–Meinwald Rearrangement for Ring Expansion
  作者：Nagalakshmi Jeedimalla、Camille Jacquet、Diana Bahneva、Jean-Jacques Youte Tendoung、Stéphane P. Roche

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01448

  日期：2018.10.19

  achieving ring enlargement for electron-deficient spiro-epoxides. On the other hand, by means of catalysis with aluminum trichloride, the rearrangement of spiro-epoxides proceeded typically in high yields and with remarkable regioselectivity on a broader substrate scope. In this case, a switch of regioselectivity was achieved for spiro-epoxides with electron-withdrawing substituents which enable the

  报道了合成α-芳基化环己酮和最具挑战性的环庚酮的三步过程。首先，高效地一锅合成β，β'描述了使用钯催化的Barluenga反应从易得的原料化学物中得到的-二取代的亚苄基环烷烃（苯乙烯）。此外，据报道，环氧化后环氧化发生House-Meinwald重排（HMR），会在环扩展时产生许多α-芳基化环烷酮。由三氟甲磺酸铋催化的反应在所有底物（电子贫富的底物）上都进行了准排他性的扩环，收率范围在15％至95％之间，因此证明了在缺乏电子的螺环氧化物中难以实现扩环。另一方面，借助于三氯化铝的催化，螺环氧化物的重排通常以高收率进行并且在更宽的底物范围上具有显着的区域选择性。在这种情况下，对于具有吸电子取代基的螺环氧化物，实现了区域选择性的转换，这使该方法能够成功地扩展到某些化学特异性的芳烃转移和带有α-季碳的醛的合成。尽管已对HMR进行了较小环扩环的广泛研究，但我们很高兴在此报告，可以从更立体要求更高的带
• Preparation of Alkyl Di(<i>p</i>-tolyl)sulfonium Salts and Their Application in Metal-Free C(sp³)–C(sp³) and C(sp³)–C(sp²) Bond Formations
  作者：Kazuhiro Higuchi、Kai Yamamoto、Shunsuke Nakamura、Haruka Naruse、Motoki Ito、Shigeo Sugiyama

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01233

  日期：2023.5.26

  Alkyldiarylsulfonium salts were synthesized by a combination of active sulfonium species, prepared through the activation of diarylsulfoxide, and alkyl nucleophiles. The isolated sulfonium salts were subjected to the allylation and cyclopropanation of the active methylene compounds and metal-free C(sp3)–C(sp2) couplings via oxyallyl cation intermediates under mild conditions. The series of reactions

  烷基二芳基硫盐是通过活性硫物种的组合合成的，通过二芳基亚砜的活化和烷基亲核试剂制备。分离出的硫鎓盐在温和条件下通过氧烯丙基阳离子中间体进行活性亚甲基化合物的烯丙基化和环丙烷化以及无金属 C(sp 3 )–C(sp 2 ) 偶联。这一系列反应包括偶联烷基亲核试剂和使用硫鎓盐形成无金属 C-C 键的 umpolung 策略。