ethyl (2RS,1'RS)-2-(1'-hydroxyethyl)pent-4-enoate | 39788-62-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2RS,1'RS)-2-(1'-hydroxyethyl)pent-4-enoate
• 英文别名: rel-(2R,3R)-ethyl 2-allyl-3-hydroxybutanoate；2-(1-hydroxyethyl)-pent-4-enoate d'ethyle；ethyl (2S*,3S*)-2-allyl-3-hydroxybutyrate；ethyl (2SR,3SR)-2-allyl-3-hydroxybutyrate；threo-2-(1-Hydroxyethyl)-pent-4-ensaeure-ethylester；ethyl (2R)-2-[(1R)-1-hydroxyethyl]pent-4-enoate
• CAS: 39788-62-0；39876-94-3；73574-05-7；73574-07-9；90647-34-0；92282-69-4；113299-78-8；127129-64-0；129784-40-3
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: YMPWKFGMHPVJEV-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 沸点：
  249.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.990±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2RS,1'RS)-2-(1'-hydroxyethyl)pent-4-enoate 在 N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 cis-Hepta-1,5-dien
  参考文献：
  名称：

  手性β-羟基酯的立体选择性α-烷基化及其一些应用

  摘要：

  讨论了手性β-羟基酯的α-烷基化的立体选择性。通过化学方法证明了烷基化产物的构型（方案2）。进行了一锅羟醛烷基化反应，立体选择性地生成了外消旋（s *，s *）-α-烷基-β-羟基酯（方案3,4）。贝克的2-烷基-3-酮酯的酵母还原反应产生了有价值的手性（2 RS，3 S）中间体，该中间体通过相应的二价阴离子转化为具有手性季C原子的化合物（方案6）。上述发现的合成应用显示在各种手性化合物的合成中（方案8和9）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82413-3
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-hydroxybutyrate 在 偶氮二异丁腈 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ethyl (2RS,1'RS)-2-(1'-hydroxyethyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Investigation of a model for 1,2-asymmetric induction in reactions of .alpha.-carbalkoxy radicals: a stereochemical comparison of reactions of .alpha.-carbalkoxy radicals and ester enolates

  摘要：

  The stereochemical course of reductions and allylations of alpha-carbalkoxy radicals with chiral centers at the beta-position are reported. Radicals without polar substituents, with alkoxyl or acetoxyl groups, and with hydroxyl groups at the beta-position were examined. Reactions showed selectivities ranging from low (50:50) to high (99:1). The results are discussed in terms of transition-state models that emphasize the importance of (1) allylic conformational analysis (minimization of A1,3 and A1,2 strain), (2) torisonal strain (minimization of eclipsed interactions), and (3) stereoelectronic effects.

  DOI：

  10.1021/jo00042a029

文献信息

• The Mechanism of Caseinolytic Protease (ClpP) Inhibition
  作者：Malte Gersch、Felix Gut、Vadim S. Korotkov、Johannes Lehmann、Thomas Böttcher、Marion Rusch、Christian Hedberg、Herbert Waldmann、Gerhard Klebe、Stephan A. Sieber

  DOI：10.1002/anie.201204690

  日期：2013.3.4

  Catch me if you can: The ClpP protease mediates protein homeostasis and can be efficiently inhibited by β‐lactones. A combination of molecular docking, mutagenesis, activity‐based protein profiling, and kinetics studies now reveals the mechanism of ClpP inhibition. A hydrophobic pocket next to the active site allows binding of long aliphatic and aromatic residues. The preferred stereoisomer binds into

  如果可以，请联系我：ClpP蛋白酶介导蛋白质稳态，并且可以被β-内酯有效地抑制。分子对接，诱变，基于活性的蛋白质谱分析和动力学研究相结合，现在揭示了ClpP抑制的机制。活性位点旁边的疏水口袋允许长的脂肪族和芳香族残基结合。优选的立体异构体结合到氧阴离子孔中。
• Application of the Silicon-Tether Strategy for Controlling the Regioselectivity and Diastereoselectivity of Intramolecular Nitrone Cycloadditions for Aminopolyol Synthesis
  作者：Teruhiko Ishikawa、Takayuki Kudo、Kazunori Shigemori、Seiki Saito

  DOI：10.1021/ja000248o

  日期：2000.8.1

  Highly regioselective and diastereoselective intramolecular chiral nitrone cycloaddition reactions with a vinyl group tethered by a silicon atom have been developed as a general method for the synt...

  高度区域选择性和非对映选择性分子内手性硝酮环加成反应与由硅原子连接的乙烯基已被开发作为合成的通用方法。
• Formation stéréocontroˆlée de deux centres chiraux contigus par thio-rearrangement de claisen d'α-hydroxydithioacétals de cétène s-allylés.
  作者：Pieire Beslin、Stéphane Perrio

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86559-5

  日期：1991.8

  assignments were confirmed by a syn selective aldol reaction of 4-pentenedithioates with the appropriate aldehydes. A few 13C NMR generalization rules allowing syn and anti configuration determination were also put forth. A transition state model is proposed to explain the observed asymmetric induction by the external hydroxy group as a result of both steric and stereoelectronic control.

  β-羟基二硫酯8–14容易被双重去质子化，从而得到一种单阴离子，其顺式几何结构是由螯合控制产生的。这些二价阴离子通过S-烯丙基化转化为（Z）-α-羟基烯酮二硫缩醛20Z-29Z。这些二烯化合物的硫-克莱森重排甚至在室温下也会发生。它给出了相应的α-烯丙基β-羟基二硫代酯32-41，其合成立体选择性均高，超过了90/10，而与乙烯酮的几何形状无关，如由S-发出的（E）乙烯酮二硫缩醛20E的重排所示。烯丙基β-羟基二硫酯15同步/反比为93/7。在将32或39的顺-反混合物转化为相应的酯44和45后，与根据Frater's烷基化制备的相同酯的浓反混合物进行比较后，指定顺式和反式构型。这些分配通过4-戊二硫代酸酯与适当的醛的顺式选择性羟醛反应来证实。几个13条C NMR综合规则允许顺式和反结构确定也提出。提出了一种过渡态模型，以解释由于空间和立体电子控制而由外部羟基引起的不对称诱导。
• Synthesis of (-)-talaromycins a and b
  作者：Kenji Mori、Masaya Ikunaka

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89929-4

  日期：1987.1

  Highly enantiomerically pure (-)-talaromycins A and B [ (3,4,6,9)- and (3,4,6,9)-9-ethyl-4-hydroxy-3-hydroxymethyl-1,7-dioxaspiro [5.5]undecane] were synthesized starting from chiral building blocks of microbial origin.

  高度对映体纯（ - ） - talaromycins甲乙[（3 ，4 ，6 ，9 ） -和（3 ，4 ，6 ，9 ）-9-乙基-4-羟基-3-羟甲基-1,7-二氧杂螺[5.5]十一烷]是从微生物来源的手性构件开始合成的。
• Highly Stereoselective Reagents for β-Keto Ester Reductions by Genetic Engineering of Baker's Yeast
  作者：Sonia Rodríguez、Margaret M. Kayser、Jon D. Stewart

  DOI：10.1021/ja0027968

  日期：2001.2.1

  often observed since the organism contains a large number of reductase enzymes with overlapping substrate specificities but differing stereoselectivities. We sought to improve the performance of baker's yeast for beta-keto ester reductions by using recombinant DNA techniques to alter the levels of three enzymes known to play important roles in these reactions (fatty acid synthase, Fasp; aldo-keto reductase

  虽然面包酵母 (Saccharomyces cerevisiae) 的全细胞是各种羰基化合物的方便生物催化还原剂，但经常观察到立体异构醇的混合物，因为生物体含有大量具有重叠底物特异性但立体选择性不同的还原酶。我们试图通过使用重组 DNA 技术来改变已知在这些反应中起重要作用的三种酶（脂肪酸合酶，Fasp；醛酮还原酶，Ypr1p；α -乙酰氧基酮还原酶，Gre2p）。一套完整的“第一代” 创建了缺乏或过度表达这三种酶中的每一种的酵母菌株，并测试了一系列 β-酮酯的立体选择性减少的改进。在这些结果的基础上，创建了多重修饰（“第二代”）菌株，将基因敲除和单一菌株的过度表达结合起来。在某些情况下，这些额外的修饰进一步提高了 β-酮酯还原的立体选择性，从而使一些 β-羟基酯结构单元易于通过非专业人士进行的反应获得。这项工作还揭示了额外的酵母蛋白参与减少 β-酮酯，