ethyl 6-deoxy-6-diazo-1,2-O-isopropylidene-3-O-(3',4'-methylenedioxybenzyl)-α-D-xylo-hept-5-ulofuranuronate | 373596-85-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 6-deoxy-6-diazo-1,2-O-isopropylidene-3-O-(3',4'-methylenedioxybenzyl)-α-D-xylo-hept-5-ulofuranuronate
• 英文别名: ethyl 3-[(3aR,5S,6R,6aR)-6-(1,3-benzodioxol-5-ylmethoxy)-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-2-diazo-3-oxopropanoate
• CAS: 373596-85-1
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₉
• 分子量: 434.403
• InChiKey: SXMQWZFAPDFAHO-SFNKJDCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 6-deoxy-6-diazo-1,2-O-isopropylidene-3-O-(3',4'-methylenedioxybenzyl)-α-D-xylo-hept-5-ulofuranuronate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到ethyl 3,6-anhydro-1,2-O-isopropylidene-5-(3',4'-methylenedioxybenzyl)-α-D-xylo-hept-5-enofuranuronate
  参考文献：
  名称：

  迁移群体的电子效应。铑类胡萝卜素中的[1,4]-[1,2]-重排生成了双环氧鎓叶立德。

  摘要：

  制备了在O-苄基的苯环上具有不同取代基（ED / EW）的各种α-重氮β-酮酯（3a-f，8a-f）。在苯回流条件下，乙酸铑（II）催化重氮化合物的分解。确定了1,4与1,2迁移产物的比率。发现迁移基团的苄基碳上的电子密度增加优选1,4个迁移产物（4、9），而电子密度的下降导致1,2个迁移产物（5、10）占优势。获得的结果与产物选择性的机械方面相关。通过交叉实验证明了分子内氧鎓叶立德形成的中间性。优先于1,2和1形成2,3σ重排产物 通过与α-重氮β-酮酯（13a，13b）与O-烯丙基和O-炔丙基在C3处的反应来证明图4。还研究了溶剂，温度和乙酸铑（II）的摩尔百分比的影响。

  DOI：

  10.1021/jo010431f
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-O-(3',4'-methylenedioxybenzyl)-α-D-xylo-hept-5-ulofuranuronate 在 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到ethyl 6-deoxy-6-diazo-1,2-O-isopropylidene-3-O-(3',4'-methylenedioxybenzyl)-α-D-xylo-hept-5-ulofuranuronate
  参考文献：
  名称：

  迁移群体的电子效应。铑类胡萝卜素中的[1,4]-[1,2]-重排生成了双环氧鎓叶立德。

  摘要：

  制备了在O-苄基的苯环上具有不同取代基（ED / EW）的各种α-重氮β-酮酯（3a-f，8a-f）。在苯回流条件下，乙酸铑（II）催化重氮化合物的分解。确定了1,4与1,2迁移产物的比率。发现迁移基团的苄基碳上的电子密度增加优选1,4个迁移产物（4、9），而电子密度的下降导致1,2个迁移产物（5、10）占优势。获得的结果与产物选择性的机械方面相关。通过交叉实验证明了分子内氧鎓叶立德形成的中间性。优先于1,2和1形成2,3σ重排产物 通过与α-重氮β-酮酯（13a，13b）与O-烯丙基和O-炔丙基在C3处的反应来证明图4。还研究了溶剂，温度和乙酸铑（II）的摩尔百分比的影响。

  DOI：

  10.1021/jo010431f