cis-5-methyl-6-methylenebicyclo<3.3.0>octan-2-one | 88656-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-5-methyl-6-methylenebicyclo<3.3.0>octan-2-one
• 英文别名: cis-5-methyl-6-methylenebicyclo[3.3.0]octan-2-one；(3aS,6aS)-3a-methyl-4-methylidene-3,5,6,6a-tetrahydro-2H-pentalen-1-one
• CAS: 88656-15-9；124653-87-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: DAEBWDCOFSGTBX-PSASIEDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-<2-(4-chloro-1-butenyl)>-3-methylcyclopentanone 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.5h， 以70%的产率得到cis-5-methyl-6-methylenebicyclo<3.3.0>octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于有机锡的双功能试剂：4-氯-2-硫代-1-肉毒碱及相关物质：亚甲基环戊烷注释。（± ） -δ9 （12） -capnellene的全合成

  摘要：

  4-氯-2-三甲基Canny1-1-丁烯（4）在四氢呋喃（THF）中于-78°C的金属间转移生成4-氯-2-lithio-1-丁烯（5）。在低温下（低于大约-50至-60°C），5可以很好地用作双功能试剂。例如，取决于反应条件，使5与醛和酮反应得到氯醇（例如11、14-18）或取代的3-甲基四氢呋喃（例如19-24）。此外，用试剂5处理α，β-不饱和N，N'，N'-三甲基酰肼25-27分别平稳地提供了N，N'，N'-三甲基-3-亚甲基环戊烷甲酰肼28-30。硫代试剂5可以很容易地转化为格氏试剂6或铜酸盐7和8。试剂6-8可用于实现亚甲基环戊烷环化，分别由31-36转换为43-48可以说明。这种新颖的环化方法在倍半萜（± ） -Δ9（12） -capnellene（55）的全合成中发挥了关键作用。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80019-5

文献信息

• Conjugate addition of lithium phenylthio- and cyano-[2-(4-chlorobut-1-enyl)]cuprate to cyclic enones. An efficient methylenecyclopentane annulation process
  作者：Edward Piers、Veranja Karunaratne

  DOI：10.1039/c39830000935

  日期：——

  Reaction of the cyclic enones (6)–(11) with the structurally interesting cuprate reagent (2) and (3) provides very good yields of the conjugate addition products (12)–(17); treatment of the latter substancesh with potassium hydride in tetrahydrofuran affords the methylenecyclopentane annulation products (18)–(23), respectively.

  环状烯酮（6）–（11）与结构上有趣的铜酸盐试剂（2）和（3）的反应提供了非常好的产率的共轭加成产物（12）–（17）；在四氢呋喃中用氢化钾处理后一种物质，分别得到亚甲基环戊烷环化产物（18）-（23）。