摘要:
介绍了通过无环二烯复分解聚合(ADMET)合成的含γ-丁内酯的新型周期性共聚物的合成及其热性能。设计了两个对称的二烯单体M6和M8。两种单体均包含两个γ-丁内酯单元,但环状结构和末端烯烃之间的亚甲基间隔基的长度不同。单体是通过两步法制备的。首先是二乙基内消旋体的原子转移自由基加成(ATRA)用-1,5-己二烯或1,7-辛二烯进行-2,5-二碘己二酸二酯,得到含有两个γ-碘酯序列的中间体。随后,通过加热,通过分子内环化将特定序列转化为γ-丁内酯单元。两种单体使用两种Grubbs催化剂(格鲁布斯I和II格鲁布斯)以产生四种聚合物聚合以中等至高分子量(P6-1,P6-2,P8-1,以及P8-2)并氢化得到最终的饱和聚合物。已经获得了预期的周期性共聚物,并用多种方法对其进行了表征,表明γ-丁内酯单元可以承受聚合和氢化反应。由于严重的烯烃异构化,由Grubbs II催化剂催化的聚合物具有链不均一性。