[(E)-7-But-2-en-(E)-ylidene]-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one | 169775-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(E)-7-But-2-en-(E)-ylidene]-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 169775-20-6
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: NLCASKGEOMWRMY-YNRRLODASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(E)-7-But-2-en-(E)-ylidene]-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 二乙二醇二甲醚 作用下， 反应 0.5h， 生成 8-exo-methyl-3-oxobicyclo<5.3.0>deca-1,9-diene
  参考文献：
  名称：

  烯丙基环丙烷-亚甲基环戊烯热异构化的理论与机理

  摘要：

  7-(trans-butenylidene)bicyclo[4.1.0]heptane 的热诱导重排得到 8-methylbicyclo[5.3.0]undeca-1(2),9-diene，其立体定向性与轨道对称守恒预测的相反. 此外，当光学活性原料被热解时，产物是外消旋的，但回收的原料没有变化。6-(反式丁烯基)双环[3.1.0]己烷和2-氧代-7-(反式丁烯基)双环[4.1.0]庚烷的热解得到了相同的结果。这些结果要求反应通过一种或多种非手性物质进行，其中至少一种是平面的，它们永远不会返回起始材料，并且存在从中间体到产物的立体特异性途径。使用 6-31G{sup *} 基组的 6-Electron-6-orbital CASSCF 计算表明，母体 C{sub 6}H{sub 8} 能量表面上的最低能量单线态中间体是非手性 cisoid 和 transoid 正交 2 -(1`-烯丙基)

  DOI：

  10.1021/ja00138a001
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-[2-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-7-trimethylsilanyl-bicyclo[4.1.0]hept-2-en-7-yl]-but-2-en-1-ol 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到[(E)-7-But-2-en-(E)-ylidene]-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙基环丙烷-亚甲基环戊烯热异构化的理论与机理

  摘要：

  7-(trans-butenylidene)bicyclo[4.1.0]heptane 的热诱导重排得到 8-methylbicyclo[5.3.0]undeca-1(2),9-diene，其立体定向性与轨道对称守恒预测的相反. 此外，当光学活性原料被热解时，产物是外消旋的，但回收的原料没有变化。6-(反式丁烯基)双环[3.1.0]己烷和2-氧代-7-(反式丁烯基)双环[4.1.0]庚烷的热解得到了相同的结果。这些结果要求反应通过一种或多种非手性物质进行，其中至少一种是平面的，它们永远不会返回起始材料，并且存在从中间体到产物的立体特异性途径。使用 6-31G{sup *} 基组的 6-Electron-6-orbital CASSCF 计算表明，母体 C{sub 6}H{sub 8} 能量表面上的最低能量单线态中间体是非手性 cisoid 和 transoid 正交 2 -(1`-烯丙基)

  DOI：

  10.1021/ja00138a001