(2-bromophenyl)(oct-1-yn-1-yl)sulfane | 1426321-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (2-bromophenyl)(oct-1-yn-1-yl)sulfane
• 英文别名: 1-Bromo-2-oct-1-ynylsulfanylbenzene
• CAS: 1426321-32-5
• 化学式: C₁₄H₁₇BrS
• 分子量: 297.259
• InChiKey: KPQBFWFJLPSWOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-bromophenyl)(oct-1-yn-1-yl)sulfane 在 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 copper(l) cyanide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以83%的产率得到3-hexylbenzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  通过低能垒协同机制实现硫醇与高价碘试剂的快速、高度化学选择性炔基化

  摘要：

  在所有官能团中，炔烃在合成化学和药物化学、化学生物学和材料科学中占据着特殊的地位。硫代炔尤其非常有用，因为它们将三键的增强反应性与生物活性化合物和材料中经常遇到的硫原子结合起来。然而，缺乏获取这些化合物的通用方法。在本文中，我们描述了使用乙炔基苯并氧酮 (EBX) 高价碘试剂对硫醇进行炔基化的机制和完整范围。计算发现了一种新的三原子协同过渡态，其能垒非常低，这使得高反应速率合理化。在此结果的基础上，反应范围扩展到合成含有多种官能团的芳基和烷基取代的炔烃。新的硫亲核试剂如硫代糖苷、硫代酸和硫化氢钠也被成功地炔基化，形成了迄今为止报道的最通用和实用的硫代炔烃合成方法。

  DOI：

  10.1021/ja5083014
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 在 正丁基锂 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 6.58h， 生成 (2-bromophenyl)(oct-1-yn-1-yl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  通过低能垒协同机制实现硫醇与高价碘试剂的快速、高度化学选择性炔基化

  摘要：

  在所有官能团中，炔烃在合成化学和药物化学、化学生物学和材料科学中占据着特殊的地位。硫代炔尤其非常有用，因为它们将三键的增强反应性与生物活性化合物和材料中经常遇到的硫原子结合起来。然而，缺乏获取这些化合物的通用方法。在本文中，我们描述了使用乙炔基苯并氧酮 (EBX) 高价碘试剂对硫醇进行炔基化的机制和完整范围。计算发现了一种新的三原子协同过渡态，其能垒非常低，这使得高反应速率合理化。在此结果的基础上，反应范围扩展到合成含有多种官能团的芳基和烷基取代的炔烃。新的硫亲核试剂如硫代糖苷、硫代酸和硫化氢钠也被成功地炔基化，形成了迄今为止报道的最通用和实用的硫代炔烃合成方法。

  DOI：

  10.1021/ja5083014

文献信息

• Tosyloxybenziodoxolone: A Platform for Performing the Umpolung of Alkynes in One-Pot Transformations
  作者：Julien Borrel、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03771

  日期：2022.1.14

  Ethynylbenziodoxolones (EBXs) are commonly encountered reagents for the electrophilic alkynylation of nucleophiles. Herein, we report a one-pot, two-step process for EBX generation and their direct application in substrate functionalization. Our approach enables us to bypass the originally mandatory isolation and purification of the reagents, resulting in a more efficient synthesis. We could apply

  Ethynylbenziodoxolones (EBXs) 是亲核试剂亲电炔基化的常用试剂​​。在这里，我们报告了用于 EBX 生成的一锅两步工艺及其在基板功能化中的直接应用。我们的方法使我们能够绕过最初强制性的试剂分离和纯化，从而实现更有效的合成。我们可以将此过程应用于涉及双电子和单电子亲核试剂的七种不同转化，以获得多种炔基化产物。
• Stereoselective synthesis of tetrasubstituted alkenes via a sequential carbocupration and a new sulfur–lithium exchange
  作者：Andreas Unsinn、Cora Dunst、Paul Knochel

  DOI：10.3762/bjoc.8.248

  日期：——

  We have designed a new sequential carbocupration and sulfur-lithium exchange that leads stereo- and regioselectively to trisubstituted alkenyllithiums. Subsequent trapping with various electrophiles yields tetrasubstituted olefins with good control of the double-bond geometry (E/Z ratio up to 99:1). The novel sulfur-lithium exchange could be extended to the stereoselective preparation of Z-styryl lithium

  我们设计了一种新的连续碳化和硫-锂交换，可立体选择性地和区域选择性地生成三取代的烯基锂。随后用各种亲电子试剂捕获产生了双键几何结构控制良好的四取代烯烃（E/Z 比高达 99:1）。新的硫-锂交换可以扩展到Z-苯乙烯基锂衍生物的立体选择性制备，几乎完全保留了双键几何结构。