3-(but-2-enyloxymethyl)-4-iodo-2-methoxy-pyridine | 158669-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(but-2-enyloxymethyl)-4-iodo-2-methoxy-pyridine
• 英文别名: (E)-3-((But-2-en-1-yloxy)methyl)-4-iodo-2-methoxypyridine；3-[[(E)-but-2-enoxy]methyl]-4-iodo-2-methoxypyridine
• CAS: 158669-27-3
• 化学式: C₁₁H₁₄INO₂
• 分子量: 319.142
• InChiKey: VXCWSXUMPQYTEQ-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  343.7±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.512±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(but-2-enyloxymethyl)-4-iodo-2-methoxy-pyridine 在 palladium diacetate 四丁基氯化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 (2S)-N-methyl-1-phenylpropan-2-amine hydrate 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-ethyl-8-methoxy-1H-pyrano[3,4-c]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Intermediates in pharmaceutical camptothecin preparation

  摘要：

  提供以下式（I）的新化合物的过程，这些化合物在紫杉醇和类紫杉醇化合物的制备中作为中间体是有用的，其中：R.sup.1代表烷基，特别是甲基，R.sup.2代表H或烷基，特别是甲基，R3代表H或烷基，特别是H；Q代表三氟甲磺酸酯或卤素，特别是溴和碘，更特别是碘，Y代表H，氯或OR.sup.4，其中R.sup.4代表烷基或三氟甲磺酸酯，或特别是H。

  公开号：

  US05491237A1
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基吡啶 在 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 生成 3-(but-2-enyloxymethyl)-4-iodo-2-methoxy-pyridine
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Enantioselective Synthesis of 20(S)-Camptothecin: A Practical Application of the Sharpless Asymmetric Dihydroxylation Reaction

  摘要：

  The first catalytic asymmetric route to 20-(S)-camptothecin was achieved, using as the key steps a tandem intramolecular Heck reaction/olefin isomerization process and a Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) reaction.

  DOI：

  10.1021/jo00100a006

文献信息

• Preparation of a camptothecin derivative by intramolecular cyclisation
  申请人：Glaxo Wellcome Inc.

  公开号：US06063923A1

  公开（公告）日：2000-05-16

  The present invention relates to a method for the preparation of camptothecin and camptothecin-like compounds and to novel intermediates used in this preparation. In particular, the invention provides a process for the preparation of the camptothecin derivative of formula (I') known by the chemical name "7-(4-methylpiperazino-methylene)-10,11-ethylenedioxy-20(R,S)-camptothecin ", which comprises cyclising the compound of formula (II'), wherein X is halogen, particularly chloro, bromo, or iodo; and when the compound of formula (I') is obtained as a mixture of enantiomers optionally resolving the mixture to obtain the desired enantiomer, and/or if desired, converting the resulting compound of formula (I') or a salt thereof into a physiologically acceptable salt or solvate thereof.

  本发明涉及一种制备喜树碱和类喜树碱化合物的方法，以及在该制备过程中使用的新型中间体。具体而言，该发明提供了一种制备化学名称为“7-(4-甲基哌嗪甲烯)-10,11-乙二氧基-20(R,S)-喜树碱”（分子式为（I'）的喜树碱衍生物的方法，其中包括将分子式为（II'）的化合物环化，其中X为卤素，特别是氯、溴或碘；当以对映体混合物形式获得分子式为（I'）的化合物时，可选择性地分离混合物以获得所需对映体，或者如有需要，将得到的分子式为（I'）的化合物或其盐转化为其生理上可接受的盐或溶剂化合物。
• Palladium(II) Acetate−Tris(triphenylphosphine)rhodium(I) Chloride:  A Novel Catalytic Couple for the Intramolecular Heck Reaction
  作者：Donald Bankston、Frank Fang、Edward Huie、Shiping Xie

  DOI：10.1021/jo982058q

  日期：1999.5.1

  drastically with those that were done only in the presence of palladium(II) acetate. Substitution of bis(triphenylphosphine)palladium(II) acetate for palladium(II) acetate provided an outcome that slightly favored the endocyclic form of the bicyclic ether, but when tris(triphenylphosphine)rhodium(I) chloride was added as a cocatalyst, the ratio clearly favored the exocyclic isomer.

  在由Jeffery最初描述的Heck条件下，在由三（三苯基膦）氯化铑（I）和乙酸钯（II）组成的新型催化对的作用下，一系列巴豆醚进行分子内环化。（1）数据表明与单独使用乙酸钯（II）相比，这两种金属催化剂的组合形成了一种协同相互作用，以更好的方式介导了分子内偶联。当将氯化三（三苯基膦）铑（I）添加到系统中时，通常观察到速率和对内环形式双环醚产物选择性的明显增加。此外，在涉及催化对的实验中，改变稀释度和初始锅温等参数似乎会显着影响速率和选择性，但与仅在乙酸钯（II）存在下进行的操作相比却没有那么彻底。用乙酸双（三苯膦）钯（II）代替乙酸钯（II）提供的结果稍微偏爱双环醚的内环形式，但是当添加氯化三（三苯基膦）铑（I）作为助催化剂时，该比率显然偏爱环外异构体。
• [EN] PREPARATION OF A CAMPTOTHECIN DERIVATIVE BY INTRAMOLECULAR CYCLISATION<br/>[FR] PREPARATION DE DERIVES DE LA CAMPTOTHECINE PAR CYCLISATION INTRAMOLECULAIRE
  申请人：GLAXO WELLCOME INC.

  公开号：WO1995029919A1

  公开（公告）日：1995-11-09

  (EN) The present invention relates to a method for the preparation of camptothecin and camptothecin-like compounds and to novel intermediates used in this preparation. In particular, the invention provides a process for the preparation of the camptothecin derivative of formula (I') known by the chemical name '7-(4-methylpiperazino-methylene)-10,11-ethylenedioxy-20(R,S)-camptothecin', which comprises cyclising the compound of formula (II'), wherein X is halogen, particularly chloro, bromo, or iodo; and when the compound of formula (I') is obtained as a mixture of enantiomers optionally resolving the mixture to obtain the desired enantiomer; and/or if desired, converting the resulting compound of formula (I') or a salt thereof into a physiologically acceptable salt or solvate thereof.(FR) L'invention porte sur une méthode de préparation de la camptothécine et de ses analogues, et sur de nouveaux intermédiaires servant à cette préparation; elle porte en particulier sur une méthode de préparation d'un dérivé de la camptothécine de formule (I') dit '7-(4-méthylpipérazinométhylène)-10,11-éthylénodioxy-20(R, S)-campothécine', obtenu par cyclisisation du composé de formule (II'), où X est halogène (en particulier chloro, bromo ou iodo), et dans lequel le composé de formule (I') est obtenu à partir d'un mélange d'énantiomères en résolvant éventuellement le mélange pour obtenir l'énantiomère désiré, et/ou en convertissant facultativement le composé résultant de formule (I') ou l'un de ses sels, en un sel physiologiquement acceptable ou en l'un de ses solvates.

  本发明涉及一种制备喜树碱和类喜树碱化合物的方法以及在该制备中使用的新型中间体。具体而言，本发明提供了一种制备喜树碱衍生物的方法，该衍生物的化学名称为“7-(4-甲基哌嗪亚甲基)-10,11-乙二氧基-20(R,S)-喜树碱”，其中包括将式(I')的化合物环化，其中X为卤素，特别是氯、溴或碘；如果式(I')的化合物以对映体混合物的形式获得，则可以选择性地分离混合物以获得所需的对映体；如果需要，则将所得的式(I')化合物或其盐转化为其生理上可接受的盐或溶剂化物。
• INTERMEDIATES IN PHARMACEUTICAL CAMPTOTHECIN PREPARATION
  申请人：GLAXO WELLCOME INC.

  公开号：EP0758333A1

  公开（公告）日：1997-02-19
• PREPARATION OF A CAMPTOTHECIN DERIVATIVE BY INTRAMOLECULAR CYCLISATION
  申请人：GLAXO WELLCOME INC.

  公开号：EP0758335A1

  公开（公告）日：1997-02-19