tert-butyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate | 642098-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 642098-17-7
• 化学式: C₁₄H₁₇FO₃
• 分子量: 252.286
• InChiKey: PMMUAKZDPTUIBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以74%的产率得到2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的化学和对映选择性氧化α-叠氮。

  摘要：

  我们报告了在双相中性相转移条件下使用叠氮化钠对羰基化合物进行氧化或脱羧氧化α-叠氮化的高性能I + / H 2 O 2催化。为了诱导更高的反应活性，尤其是对于1,3-二羰基化合物的α-叠氮化，我们设计了结构紧凑的异吲哚啉衍生的带有吸电子基团的季碘化铵催化剂。I + / H 2 O 2的非生产性分解途径催化量可以通过使用催化量的自由基捕获剂来抑制。这种氧化偶合耐受各种官能团，可以很容易地应用于结构多样的复杂分子的后期α-叠氮化。此外，我们实现了1,3-二羰基化合物的对映选择性α-叠氮化，这是手性次碘酸盐催化剂与对映选择性分子间氧化偶联的第一个成功实例。

  DOI：

  10.1002/anie.202007552
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-benzoylpropionate 在 sodium hydride 、 Selectfluor 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.5h， 以82%的产率得到tert-butyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的化学和对映选择性氧化α-叠氮。

  摘要：

  我们报告了在双相中性相转移条件下使用叠氮化钠对羰基化合物进行氧化或脱羧氧化α-叠氮化的高性能I + / H 2 O 2催化。为了诱导更高的反应活性，尤其是对于1,3-二羰基化合物的α-叠氮化，我们设计了结构紧凑的异吲哚啉衍生的带有吸电子基团的季碘化铵催化剂。I + / H 2 O 2的非生产性分解途径催化量可以通过使用催化量的自由基捕获剂来抑制。这种氧化偶合耐受各种官能团，可以很容易地应用于结构多样的复杂分子的后期α-叠氮化。此外，我们实现了1,3-二羰基化合物的对映选择性α-叠氮化，这是手性次碘酸盐催化剂与对映选择性分子间氧化偶联的第一个成功实例。

  DOI：

  10.1002/anie.202007552

文献信息

• Enantioselective Alkylation of α-Fluoro-β-Keto Esters by Asymmetric Phase-Transfer Catalysis
  作者：Keiji Maruoka、Changhua Ding

  DOI：10.1055/s-0028-1087813

  日期：2009.3

  Highly enantioselective alkylation of tert-butyl α-fluoro-β-keto esters can be effected by the use of N-spiro chiral quaternary ammonium salt as chiral phase-transfer catalyst, as a complementary approach to the asymmetric fluorination of α-alkyl-β-keto esters.

  通过使用 N-螺手性季铵盐作为手性相转移催化剂，作为 α-烷基-β 不对称氟化的补充方法，可以实现叔丁基 α-氟-β-酮酯的高度对映选择性烷基化-酮酯。
• Asymmetric Synthesis of α-Chloro-α-halo Ketones by Decarboxylative Chlorination of α-Halo-β-ketocarboxylic Acids
  作者：Kazumasa Kitahara、Haruna Mizutani、Seiji Iwasa、Kazutaka Shibatomi

  DOI：10.1055/s-0039-1690009

  日期：2019.12

  method was also applied to the synthesis of α-bromo-α-chloro ketones with 90% ee. Chiral α-chloro-α-fluoro ketones were synthesized by enantio­selective decarboxylative chlorination of α-chloro-β-ketocarboxylic acids in the presence of a chiral amine catalyst. The reaction yielded the corresponding α-chloro-α-fluoro ketones with moderate-to-high enantioselectivity (up to 90% ee). The method was also applied

  作为特殊主题卤化方法的一部分发布（以放射成像应用为目的） 抽象的 在手性胺催化剂的存在下，通过α-氯-β-酮羧酸的对映选择性脱羧氯化反应，合成了手性α-氯-α-氟代酮。反应产生具有中等至高对映选择性（至多90％ee）的相应α-氯-α-氟代酮。该方法还用于ee为90％的α-溴-α-氯代酮的合成。 在手性胺催化剂的存在下，通过α-氯-β-酮羧酸的对映选择性脱羧氯化反应，合成了手性α-氯-α-氟代酮。反应产生具有中等至高对映选择性（至多90％ee）的相应α-氯-α-氟代酮。该方法还用于ee为90％的α-溴-α-氯代酮的合成。