1-(1-o-tolyl-1H-imidazol-2-yl)propan-1-one | 1233735-51-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(1-o-tolyl-1H-imidazol-2-yl)propan-1-one
• CAS: 1233735-51-7
• 化学式: C₁₃H₁₄N₂O
• 分子量: 214.267
• InChiKey: XZOVEGXBPDLSLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  34.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium 2,2-dimethylethenyltrifluoroborate 、 1-(1-o-tolyl-1H-imidazol-2-yl)propan-1-one 在 二茂铁 、 Δ-Rh(acetonitrile)2(5-(tert-butyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole)PF6 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以63%的产率得到(R)-2,4-dimethyl-1-(1-(o-tolyl)-1H-imidazol-2-yl)pent-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  2-酰基咪唑的电化学对映选择性亲核α-C(sp3)-H烯基化

  摘要：

  将电化学与不对称催化相结合，有望为构建非外消旋手性分子提供一种环境友好且有效的策略。然而，在实践中，手性催化剂在电极和溶液界面的电化学条件下的不稳定性或不相容性带来了重大挑战。在此，我们报道了一种催化不对称间接电解，采用氧化还原介体和手性铑路易斯酸的组合，实现了以前难以捉摸的对映选择性亲核α - C(sp 3 ) -酮的 H 烯基化。具体而言，2-酰基咪唑与链烯基三氟硼酸钾以高产率（高达 94%）和出色的对映选择性（27 个实例，≥99% ee）反应，无需任何额外的化学计量氧化剂（总共 40 个实例）。新的间接电合成可以缩放到克数量，并应用于天然产物隐藻素 A 和组织蛋白酶 K 抑制剂的中间体的直接合成。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01686
• 作为产物：
  描述：

  N-甲氧基-N-甲基丙酰胺 、 1-邻甲苯-1H-咪唑 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(1-o-tolyl-1H-imidazol-2-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  使用 1,3,5-Triaryl-1,3,5-triazinanes 由手性金属铑配合物催化的对映选择性曼尼希反应

  摘要：

  开发了手性金属 Rh(III) 配合物催化 2-酰基咪唑与 1,3,5-三嗪烷的高效对映选择性曼尼希反应，以 81-99% 的产率提供相应的加合物，对映选择性高达 >99%。该协议以克级规模使用 0.1 mol % 的 Rh(III) 络合物执行，而对映选择性没有损失。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700463

文献信息

• A Rhodium Catalyst Superior to Iridium Congeners for Enantioselective Radical Amination Activated by Visible Light
  作者：Xiaodong Shen、Klaus Harms、Michael Marsch、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.201601572

  日期：2016.6.27

  catalysts reported before were unsuccessful in this enantioselective radical C−N bond formation. The surprising preference for rhodium over iridium is attributed to much faster ligand‐exchange kinetics of the rhodium complexes involved in the catalytic cycle, which is crucial to keep pace with the highly reactive and thus short‐lived nitrogen‐centered radical intermediate.

  双环金属化铑（III）络合物可催化可见光活化的2酰基咪唑对映体选择性α-胺化反应，产率高达99％，ee高达98％。铑催化剂被赋予了双重功能，即手性路易斯酸，同时又是通过中间氨基自由基进行自由基链反应的光活化智能引发剂。值得注意的是，以前报道的相关铱基光氧化还原催化剂在这种对映选择性自由基CN键形成中没有成功。铑优于铱的出人意料的偏好归因于参与催化循环的铑配合物的配体交换动力学快得多，这对于跟上高反应性且因此寿命短的以氮为中心的自由基中间体至关重要。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of 2-Acylimidazoles as Ester Enolate Equivalents
  作者：Barry M. Trost、Konrad Lehr、David J. Michaelis、Jiayi Xu、Andreas K. Buckl

  DOI：10.1021/ja103771w

  日期：2010.7.7

  A broad range of highly enantioenriched 2-acylimidazoles are synthesized by palladium-catalyzed decarboxylative asymmetric allylic alkylation (DAAA) of 2-imidazolo-substituted enol carbonates. The enantioenriched 2-acylimidazole products can easily be converted to the corresponding carboxylic acid, ester, amide, and ketone derivatives with complete retention of the enantiopurity. The synthetic utility

  通过钯催化的 2-咪唑取代烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化 (DAAA) 合成了广泛的高度对映体富集的 2-酰基咪唑。富含对映体的 2-酰基咪唑产物可以很容易地转化为相应的羧酸、酯、酰胺和酮衍生物，同时完全保留对映体纯度。这种新方法的合成效用在短而有效的西替地尔合成中得到了证明。
• Visible-Light-Activated Enantioselective Perfluoroalkylation with a Chiral Iridium Photoredox Catalyst
  作者：Eric Meggers、Haohua Huo、Xiaoqiang Huang、Xiaodong Shen、Klaus Harms

  DOI：10.1055/s-0035-1561284

  日期：——

  A visible-light-activated enantioselective radical perfluoroalkylation of 2-acyl imidazoles with perfluoroalkyl iodides (CF3I, C3F7I, C4F9I, C6F13I, C8F17I and C10F21I) and perfluorobenzyl iodide at the -position of the carbonyl group is reported. Enantioselectivities with up to >99.5% ee are achieved. The process uses a dual-function chiral Lewis acid/photoredox catalyst at loadings of 2-4mol% and constitutes a redox-neutral, electron-catalyzed reaction that proceeds via intermediate perfluoroalkyl radicals.