dimethyl 2-[(ferrocenyl)methylene]malonate | 98247-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-[(ferrocenyl)methylene]malonate
• CAS: 98247-10-0
• 化学式: C₁₆H₁₆FeO₄
• 分子量: 328.148
• InChiKey: RDZOCZJNLMXBFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-[(ferrocenyl)methylene]malonate 、 二苯基膦 在 [(C10H6CH(CH3)NMe2)Pd(MeCN)2](perchlorate) 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  评估恶性疟原虫的消化液功能的二茂铁膦膦是一种有效的抗疟药†

  摘要：

  由于其亲脂性和化学稳定性，二茂铁及其衍生物已与其他活性化学“弹头”结合起来广泛用作抗菌剂。一个主要的例子是铁喹，它是通过将二茂铁与4-氨基喹啉共价键合而得到的氯喹类似物，它具有抗多种药物的疟疾寄生虫的优异功效。在本文中，我们探索了将二茂铁基部分与膦单元结合以及随后包含金（I）的可能性，以得出具有已证明的抑制寄生虫病潜力的分子框架。组成的5个非官能化二茂铁基烯酮和19二茂铁膦衍生物24种化合物的文库，合成，验证和对所测试的疟原虫（P.）falciparum（恶性疟原虫），这使我们能够鉴定出对正常和耐氯喹菌株均具有低微摩尔效价的化合物。通过流式细胞仪结合吉姆萨染色的薄涂片的显微镜检查，我们观察到大多数活性化合物干扰滋养体的发育以及裂殖体的成熟。由带有烯酮底物的末端呋喃的氢磷酸化得到的金配合物，即G3，显示出最高的抑制潜能。我们证明，G3正在影响寄生虫的代谢过程，从肿胀的消化泡中可以明显看出。此

  DOI：

  10.1039/c8dt04263b
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 以86%的产率得到dimethyl 2-[(ferrocenyl)methylene]malonate
  参考文献：
  名称：

  质子离子液体作为试剂、催化剂和溶剂：1-硫氰酸甲酯咪唑

  摘要：

  我们提出了一个关于质子离子液体与亲核阴离子的三重作用的新概念：a） 可再生溶剂，b） 通过一般酸催化诱导多种转化的 Brønsted 酸，以及 c） 亲核试剂的来源。使用基于硫氰酸盐的质子离子液体对供体受体环丙烷的开环作用证明了该策略的有效性。研究发现，在温和的无金属条件下，多种活性环丙烷通过三元环亲电中心周围硫氰酸酯离子的不寻常氮攻击与 1-甲基硫代唑鎓发生反应，从而在一次高效的步骤中分别在 C（5） 和 C（3） 原子处产生吡咯烷-2-硫酮给体和受体取代基。1-甲基咪唑鎓硫氰酸酯作为三链试剂的能力通过与 1-酰基-2-（2-羟基苯基）环丙烷的 （4+2） 环化、环氧化物开环和其他有机转化来示例说明。

  DOI：

  10.1002/anie.202016593

文献信息

• Spectroscopic and electrochemical sensing of lanthanides with π-extended chromophores incorporating ferrocenes and a coordinative end
  作者：Carmine Coluccini、Arvind K. Sharma、Daniele Merli、Douglas Vander Griend、Barbara Mannucci、Dario Pasini

  DOI：10.1039/c1dt11031d

  日期：——

  In this study, we report the synthesis and characterization of three novel “push–pull” chromophores, in which multiple phenylenevinylene units are endcapped by ferrocene as donor units and malonate moieties as acceptor units. These chromophores have spectroscopic and electrochemical characteristics which consistently change according to the extension of the conjugated bridge, thus to the variation of the HOMO–LUMO band gap. The 1,3-dicarbonyl units, directly incorporated into the conjugated molecular structures, are able to coordinate Lewis acid-like cations, such as lanthanides, as confirmed by UV/Vis, 1H NMR and cyclic voltammetry studies. The UV/Vis spectroscopic response upon complexation with Sc3+ or Eu3+ as the triflate salts is rather unselective and nonlinear in going from the least to the most π-extended chromophore. Binding studies in MeCN, analyzed via equilibrium-restricted factor analysis, give values between log Ka = 1.21 and 3.07 and affirm a 1 : 1 stoichiometry of the host:guest complexes in all cases. On the other hand, cyclic voltammetry reveals a selectivity in the response to Sc3+ coordination over Ln3+ (Eu3+, but also Lu3+ and Er3+ were tested) for the two shorter chromophores, whereas the ligand with the longest π-bridge is able to sense Er3+ (ΔE1/2 complexed/uncomplexed chromophore = 20 mV) selectively over the other lanthanides.

  在这项研究中，我们报告了三种新型“推-拉”发色团的合成和表征，其中多个苯乙烯基单元由二茂铁作为供体单元和丙二酸酯部分作为受体单元封端。这些发色团具有光谱和电化学特性，这些特性会随着共轭桥的延伸而变化，从而随着HOMO-LUMO带隙的变化而变化。1,3-二羰基单元直接结合到共轭分子结构中，能够与类似路易斯酸的阳离子（如镧系元素）配位，这一点已通过紫外/可见光、1H NMR和循环伏安法研究证实。当与三氟甲磺酸盐Sc3+或Eu3+配位时，紫外/可见光光谱响应从最少的到最长的Β-延伸发色团，是非选择性和非线性的。通过平衡限制因子分析在MeCN中进行的结合研究给出了log Ka = 1.21至3.07之间的值，并确认在所有情况下，主客体复合物的化学计量比为1∶1。另一方面，循环伏安法显示，对于两个较短的发色团，Sc3+配位对Ln3+（测试了Eu3+，还测试了Lu3+和Er3+）的反应具有选择性，而具有最长Β-桥的配体能够比其他��