(1RS,1'RS,7aRS)-1-<3'-(diphenylphosphinoyl)-1'-methylpropyl>-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one | 122334-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1RS,1'RS,7aRS)-1-<3'-(diphenylphosphinoyl)-1'-methylpropyl>-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one
• 英文别名: (1RS,1'RS,7aRS)-1-[3'-(diphenylphosphinoyl)-1'-methylpropyl]-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one
• CAS: 122334-19-4
• 化学式: C₂₆H₃₁O₂P
• 分子量: 406.505
• InChiKey: TTXJUKXZOWVHHJ-YMSRPXOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.73
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1RS,1'RS,7aRS)-1-<3'-(diphenylphosphinoyl)-1'-methylpropyl>-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到(1RS,1'RS,5SR,7aRS)-1-<3'-(diphenylphosphinoyl)-1'-methylpropyl>-7a-methyl-2,3,5,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-ol
  参考文献：
  名称：

  由2-甲基环戊-2-烯酮和（E）-丁-2-烯基二苯基膦氧化物的碳负离子制备邻苯二酚：用β-磺酰基乙烯基酮有效捕获烯醇化物

  摘要：

  由β-（苯硫基）丙酰氯或甲基乙烯基酮容易制得的β-磺酰基乙烯基酮（5），（7），（9）和（10）与由共轭加成的烯醇化物有效地反应。 （E）-丁-2-烯基二苯基氧化膦的碳负离子成2-甲基环戊-2-烯酮，以高度立体选择性的方式提供乙烯基β-二酮，其中两个在氢化和醛醇缩合后已高产率地转化为氢化茚酮。

  DOI：

  10.1039/c39870000092
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， -60.0~-15.0 ℃ 、241.32 kPa 条件下， 反应 26.25h， 生成 (1RS,1'RS,7aRS)-1-<3'-(diphenylphosphinoyl)-1'-methylpropyl>-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one
  参考文献：
  名称：

  Use of .beta.-sulfonyl vinyl ketones as equivalents to vinyl ketones in the Robinson annelation. Convergent, highly stereoselective preparation of a hydrindanol related to vitamin D from 2-methylcyclopent-2-enone and lithiated (E)-but-2-enyldiphenylphosphine oxide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00282a038

文献信息

• An Efficient Stereoselective Synthesis of a Racemic CD-Intermediate of Vitamin D
  作者：Wendy A. Loughlin、Richard K. Haynes

  DOI：10.1021/jo00109a009

  日期：1995.2

  A highly efficient four-step approach to the racemic CD-intermediate 8 from the racemic hydrindenone 10 has been developed. In the key step, the hydrindenone 10 is converted stereoselectively into the (+/-)-bromohydrindenone 17. Oxygen transposition from C-9 to C-8 is effected by means of conversion of 17 to the epoxide 20 and regioselective reductive ring opening of 20 with DIBALH. The resulting (+/-)-hydrindanol 8 was converted by the Horner-Wittig reaction with alpha-methacrolein into the diene 24, hydrogenation of which provided the racemic hydrindanol 25. This is a direct precursor of racemic Grundmann's ketone 9 and bears the alkyl side chain and the correct relative configuration at C13, C14, C17, and C20 of Vitamin D.