(-)-1,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-tagatose | 247207-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-1,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-tagatose
• 英文别名: (4S)-4-[(S)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
• CAS: 247207-43-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: FVIMRCJAAKVVQG-KXUCPTDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-1,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-tagatose 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 D-galactitol
  参考文献：
  名称：

  1，3-二氧杂-5-酮的锂和硼烯醇盐的醛醇醛加成到醛中。单糖衍生物的新进入

  摘要：

  描述了可控制衍生自1,3-二恶烷-5-酮（4）的烯醇酯在醛醇缩合反应中立体选择性的方法。原位生成的硼烯醇化物与苯甲醛反应，以高产率选择性地产生相应的抗羟醛（反∶syn比例高达96：4）。烯醇锂仅在α位分支的醛才具有较高的抗选择性。使用具有一般结构PhCH（Me）N（Li）R的手性锂酰胺碱，对映体过量C可以高效地完成C（S）对称二恶烷（例如4b）的对映选择性去质子化反应（9，10）如果R基团足够大（例如，R ＝金刚烷基）或被氟化（例如，R ＝ CH 2 CF 3）。二恶烷酮硼和烯醇锂易于与甘油醛衍生物（19）反应，生成受保护的酮己糖（20和21）。

  DOI：

  10.1021/jo0002238
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮 、 (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 L-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (-)-1,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-tagatose
  参考文献：
  名称：

  通过二恶烷酮醛醇化学构建高级碳水化合物：α,α'-Bisaldol 方法

  摘要：

  描述了通过在 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one（二恶烷酮）的 α 和 α' 位置进行的两个羟醛反应序列合成高级碳水化合物的方法。如前所述，第一个羟醛反应在有机催化条件下（脯氨酸催化）运行良好，然后是保护羟基，使用过量的 LDA 使所得化合物去质子化，以及第二个羟醛添加。这一系列反应产生了具有直链碳骨架的化合物，每个碳上都有一个基于氧的官能团。大多数组都受到保护。6-C-苯基-D-甘油-D-allo-己基吡喃糖和D-赤型-D-allooctopyranose 的短合成说明了该策略的效用（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany , 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800844

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Protected Ketohexoses via Aldol Reaction of Chiral Dioxanone Enolate
  作者：Marek Majewski、Pawel Nowak

  DOI：10.1055/s-1999-2862

  日期：1999.9

  Lithium and boron enolates of 2,2-dialkyl-1,3-dioxa-5-ones react with aldehydes to give aldol products in high diastereoselectivity and, when chiral lithium enolates are generated using optically pure chiral lithium amide bases, in high enantioselectivity. Dioxanone lithium enolates react readily with protected glyceraldehyde affording protected ketohexoses in high diastereo- and enantiomeric purity.

  锂和硼的2,2-二烷基-1,3-二氧-5-酮的烯醇盐与醛反应，生成高立体选择性的醇缩合产物；当使用光学纯的手性锂氨基酸碱生成手性锂烯醇盐时，反应展现出高的对映选择性。二氢呋喃酮锂烯醇盐与保护的甘油醛反应，得到高立体和对映体纯度的保护酮六糖。
• Amino Acid-Catalyzed Asymmetric Carbohydrate Formation: Organocatalytic One-StepDe Novo Synthesis of Keto and Amino Sugars
  作者：Ismail Ibrahem、Weibiao Zou、Yongmei Xu、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.200505323

  日期：2006.1

  A direct de novo synthesis of ketoses and amino sugars by amino acid-catalyzed asymmetric aldol, Mannich and Michael reactions with dihydroxyacetone phosphate mimics as donors is presented. Proline, proline derivatives and thiazolidine-4-carboxylic acids catalyzed the asymmetric assembly of keto sugars and amino sugars in high yield with up to >99% ee. The organocatalytic C3+Cn methodology presented

  提出了由氨基酸催化的不对称醛醇，曼尼希和迈克尔反应与二羟基丙酮磷酸酯模拟物作为供体的酮糖和氨基糖的直接从头合成。脯氨酸，脯氨酸衍生物和噻唑烷-4-羧酸以高达99％ee的高收率催化了酮糖和氨基糖的不对称组装。本文介绍的有机催化C 3 + C n方法是直接合成正交保护的C 4，C 5和C 6的从头合成酮糖，碳水化合物衍生物，氨基和氮杂糖以及聚草酰胺酸的总合成。添加水显着促进并改善了脯氨酸介导的仿生不对称CC键形成反应的对映选择性。
• Stereoselective Synthesis of Ketoses by Aldol Reaction Using Water-­Compatible Prolinamide Catalysts in Aqueous Media
  作者：Tomoya Machinami、Daisuke Miura、Takashi Fujimoto、Ayumi Tsutsui

  DOI：10.1055/s-0033-1339197

  日期：——

  Prolinamido-glycosides, water-compatible organocatalysts, are capable of catalyzing the stereoselective aldol reaction in aqueous media. The aldol reaction of 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one with aldehydo sugars in the isopropylidene form gave ketoses stereoselectively. The stereochemistry of these aldol reactions has been investigated in terms of the influence of conformational effects, and the results demonstrate

  脯氨酰胺糖苷是一种与水相容的有机催化剂，能够在水性介质中催化立体选择性羟醛反应。2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮与异亚丙基形式的醛糖的醛醇反应立体选择性地产生酮糖。已经根据构象效应的影响研究了这些羟醛反应的立体化学，结果表明催化剂的构型和底物的构象是反应立体化学结果的决定性因素。d-阿洛酮糖和d-塔格糖分别从2,3-O-异亚丙基-d-甘油醛中选择性地获得。同样，从 2,3:4,5-二-O-异亚丙基-醛-d-阿拉伯糖获得d-甘油-d-葡萄糖辛酮糖，其结构由X-射线晶体学确定。
• Dihydroxyacetone Variants in the Organocatalytic Construction of Carbohydrates:  Mimicking Tagatose and Fuculose Aldolases
  作者：Jeff T. Suri、Susumu Mitsumori、Klaus Albertshofer、Fujie Tanaka、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/jo0602017

  日期：2006.5.1

  Dihydroxyacetone variants have been explored as donors in organocatalytic aldol reactions with various aldehyde and ketone acceptors. The protected form of dihydroxyacetone that was chosen for in-depth study was 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one, 1. Among the catalysts surveyed here, proline proved to be superior in terms of yield and stereoselectivities in the construction of various carbohydrate scaffolds. In a fashion analogous to aldolase enzymes, the de novo preparation of L-ribulose, L-lyxose, D-ribose, D-tagatose, 1-amino-1-deoxy-D-lyxitol, and other carbohydrates was accomplished via the use of 1 and proline. In reactions using 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one 1 as a donor, (S)-proline can be used as a functional mimic of tagatose aldolase, whereas (R)-proline can be regarded as an organocatalytic mimic of fuculose aldolase.
• Mimicking Dihydroxy Acetone Phosphate-Utilizing Aldolases through Organocatalysis:  A Facile Route to Carbohydrates and Aminosugars
  作者：Jeff T. Suri、Dhevalapally B. Ramachary、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ol0502533

  日期：2005.3.1

  A practical and environmentally friendly organocatalytic strategy designed to mimic the DHAP aldolases has been developed and shown to be effective in the preparation of carbohydrates and aminosugars. (S)-Proline and (S)-2-pyrrolidine-tetrazole catalyzed the aldol reaction between dihydroxy acetone variants such as 1,3-dioxan-5-one and 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one with aldehydes to give the corresponding polyols in good yields with very high ees.