(1R,4S,4aR,5R,6S,7S,8aS)-5-trihydroxy-6,7-O-isopropylidenedioxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one | 313547-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,4S,4aR,5R,6S,7S,8aS)-5-trihydroxy-6,7-O-isopropylidenedioxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one
• 英文别名: (1R,4S,4aR,5R,6S,7S,8aS)-5-hydroxy-6,7-isopropylidenedioxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one；(1R,2S,4S,8S,9R,10R,11S)-9-hydroxy-6,6-dimethyl-5,7-dioxatetracyclo[9.2.1.02,10.04,8]tetradec-12-en-3-one
• CAS: 313547-99-8
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: WCRWHUOIGFAUSQ-XEVMNIDFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S,4aR,5R,6S,7S,8aS)-5-trihydroxy-6,7-O-isopropylidenedioxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 碘代三甲硅烷 、 三正丁基氢锡 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (1S,2S,3S,4R,4aR,5R,6S,7S,8aR)-7-benzyl-3,5-epoxy-2-iodo-6,7-O-isopropylidenedioxy-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one
  参考文献：
  名称：

  对映体控制合成鞘磷脂的环氧环己烯酮部分，这是一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂

  摘要：

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.082
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,3R,5S)-3-tert-butyldimethylsiloxy-5-hydroxy-1,2-(O-isopropylidenedioxy)cyclohexane 在 sodium tetrahydroborate 、 二苯基二硒醚 、 四丁基氟化铵 、 氯化二乙基铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (1R,4S,4aR,5R,6S,7S,8aS)-5-trihydroxy-6,7-O-isopropylidenedioxy-1,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-endo-1,4-methanonaphthalen-8-one
  参考文献：
  名称：

  对映体控制合成鞘磷脂的环氧环己烯酮部分，这是一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂

  摘要：

  鞘脂抑素（1）的环氧环己烯酮部分2和3b（一种有效的中性鞘磷脂酶抑制剂）以对映体纯净的形式从（-）-奎宁酸（11）合成。合成方法的特征是（i）制备烯烃掩蔽的烯酮25和29，关键的醇醛型偶联反应的前体，（ii）25（或29）与苯甲醛之间有效且立体控制的醇醛型偶联反应（8）和加纳的醛类似物9传递醇23和24，分别在C6位置具有必需的不对称季碳中心，以及（iii）甲磺酸盐35和47在温和的碱性条件下形成立体定向的S N 2型环氧化物环，以生成目标化合物2和3b， 分别。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.082

文献信息

• Formal total synthesis of ottelione using iridium-catalyzed oxidative desymmetrization
  作者：Takeyuki Suzuki、Kazem Ghozati、Da-Yang Zhou、Tadashi Katoh、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1016/j.tet.2010.07.047

  日期：2010.9

  A catalytic asymmetric synthesis of a key intermediate for ottelione has been achieved using oxidative desymmetrization as the critical step. This oxidative desymmetrization was efficiently promoted by an iridium diamine complex to give the desired hydroxy ketone in >99% ee and 60% yield.

  使用氧化不对称化作为关键步骤，实现了蝶形酮关键中间体的催化不对称合成。铱二胺络合物可有效地促进这种氧化脱对称性，从而以> 99％ee和60％的收率得到所需的羟基酮。
• Enantiocontrolled synthesis of (4S,5S,6S)-6-benzyl-4,5-epoxy-6-hydroxy-2-cyclohexen-1-one, a model compound for the epoxycyclohexenone moiety of scyphostatin
  作者：Takashi Izuhara、Tadashi Katoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01312-5

  日期：2000.9

  An efficient synthesis of (4S,5S,6S)-6-benzyl-4,5-epoxy-6-hydroxy-2-cyclohexen-1-one (2) representing a model compound for the cyclohexenone moiety of scyphostatin (1) was accomplished; the method features masking of the enone system in 10 in the form of the bromo ether 13 (10-->11-->12-->13), aldol coupling of 13 with benzaldehyde to construct the requisite asymmetric quaternary carbon center at the C-6 position (13-->14), and epoxide ring formation (21-->2) as the key steps. The key intermediate 10 was prepared from commercially available (-)-quinic acid (3). (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Ir-Catalyzed Oxidative Desymmetrization of <i>meso</i>-Diols
  作者：Takeyuki Suzuki、Kazem Ghozati、Tadashi Katoh、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1021/ol9016436

  日期：2009.10.1

  The catalytic oxidative desymmetrization of meso-diols was realized using a chiral iridium catalyst. In particular, the reaction is effective for the cyclic diols to give the corresponding hydroxy ketones in high chemical yields with high ee's. With this reaction as a key step, a short-step synthesis of common intermediate of ottelione and scyphostatin was achieved.