(R,E)-ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-4-methyl-2-pentenoate | 135212-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R,E)-ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-4-methyl-2-pentenoate
• 英文别名: ethyl (E,4R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methylpent-2-enoate
• CAS: 135212-08-7
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: BETLFGAMGSKDHU-BZYZDCJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,E)-ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-4-methyl-2-pentenoate 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 三甲基氯硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基氯化镁 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 60.25h， 生成 (6S,5R)-1-aza-3-oxa-2,2,5-trimethylbicyclo<4.2.0>octan-8-one
  参考文献：
  名称：

  A simple route to the key intermediate of 1β-methylthienamycin

  摘要：

  A short and straightforward synthetic strategy towards the key intermediate 2 of 1-beta-methylthienamycin has been described.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80047-6
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpropionic acid methyl ester 在 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (R,E)-ethyl 5-(tert-butyldimethylsilyl)oxy-4-methyl-2-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  Iejimalides的C（1）–C（11）亚基的立体合成

  摘要：

  通过不对称的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯缩合和手性池方法的组合，完成了艾替麦利德的C（1）–C（11）亚基的对映选择性合成。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01467-6

文献信息

• Total Syntheses of Amphidinolides B1, B4, G1, H1 and Structure Revision of Amphidinolide H2
  作者：Alois Fürstner、Laure C. Bouchez、Louis Morency、Jaques-Alexis Funel、Vilnis Liepins、François-Hugues Porée、Ryan Gilmour、Daniel Laurich、Florent Beaufils、Minoru Tamiya

  DOI：10.1002/chem.200802067

  日期：2009.4.14

  unselective “chemist” when it comes to making the highly cytotoxic amphidinolide macrolides of the B/G/H series. To date, 16 different such compounds have been isolated, all of which could now be approached by a highly convergent and largely catalysis‐based route (see figure). This notion is exemplified by the total synthesis of five prototype members of this family.

  在生产具有高细胞毒性的B / G / H系列安非他命类大环内酯类药物时，自然界是一个非选择性的“化学家”。迄今为止，已分离出16种不同的此类化合物，现在可以通过高度聚合且主要基于催化作用的途径来接近所有这些化合物（见图）。该族的五个原型成员的总合成就是这一概念的例证。
• Synthesis of a C1−C21 Subunit of the Protein Phosphatase Inhibitor Tautomycin:  A Formal Total Synthesis
  作者：James A. Marshall、Mathew M. Yanik

  DOI：10.1021/jo0056951

  日期：2001.2.1

  The synthesis of a C1-C21 subunit of tautomycin is described. The convergent route employs enantioenriched allenylstannane and zinc reagents derived from (S)-3-butyn-2-ol methanesulfonate. These reagents react with appropriate aldehyde segments to yield syn and anti adducts with high diastereoselectivity. The derived lithioalkynes are joined stepwise to a CO equivalent, (MeONMe)2C=O, to afford an intermediate

  描述了互变霉素C1-C21亚基的合成。收敛路线采用了对映体富集的烯丙基锡烷和衍生自（S）-3-butyn-2-ol甲磺酸盐的锌试剂。这些试剂与适当的醛链段反应，以高非对映选择性产生顺式和反加合物。将衍生的硫代炔烃逐步连接至CO当量（MeONMe）2 C ＝ O，以提供中间体酮，该中间体酮在酸处理后转化为互变异构体的核心螺缩酮部分。通过将上述烯丙基锌试剂另一种添加到螺酮醛中来进行链延长，以高非对映选择性进行，以安装剩余的立体中心。所得的炔丙醇加合物通过炔烃的分子内氢化硅烷化和衍生的五元硅氧烷的Tamoo氧化而转化为甲基酮。该酮被证明与张伯林在先前的互变异构全合成中使用的中间体相同。
• (R)-1-苄基-3-甲基-1,2,3,6-四氢哌啶的合 成方法
  申请人：杭州澳赛诺生物科技有限公司

  公开号：CN104710347B

  公开（公告）日：2018-01-16

  本发明提出了一种(R)‑1‑苄基‑3‑甲基‑1,2,3,6‑四氢哌啶的合成方法，包括如下步骤：(a)式(Ⅰ)所示的物质与磷酸酯经Horner‑Wadsworth‑Emmons反应生成式(Ⅱ)表示的化合物；(b)步骤(a)所得式(Ⅱ)表示的化合物经二异丁基氢化铝还原得到醇，再经浓盐酸‑乙醇脱保护反应得到式(Ⅲ)表示的化合物；(c)步骤(b)所得式(Ⅲ)表示的化合物经甲磺酰氯或对甲苯磺酰氯反应得到磺酸酯或对甲苯磺酸酯，再在醇中经苄胺环合反应得到式(Ⅳ)所示的化合物。本发明的制备方法从起始原料、工艺路线、后处理过程均不同，本发明的原料简单易得，成本低廉，操作简单。
• Total Syntheses of Amphidinolide H and G
  作者：Alois Fürstner、Laure C. Bouchez、Jacques-Alexis Funel、Vilnis Liepins、François-Hugues Porée、Ryan Gilmour、Florent Beaufils、Daniel Laurich、Minoru Tamiya

  DOI：10.1002/anie.200704024

  日期：2007.12.10
• Stereocontrolled Synthesis of the C(1)–C(11) Subunit of the Iejimalides
  作者：matthew T. Mendlik、Muriel Cottard、Tobias Rein、Paul Helquist

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01467-6

  日期：1997.9

  An enantioselective synthesis of the C(1)–C(11) subunit of the iejimalides has been accomplished through a combination of an asymmetric Horner-Wadsworth-Emmons condensation and a chiral pool approach. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  通过不对称的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯缩合和手性池方法的组合，完成了艾替麦利德的C（1）–C（11）亚基的对映选择性合成。©1997爱思唯尔科学有限公司。