methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-5-iodo-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate | 1360462-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-5-iodo-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[5-iodo-1-methyl-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]-2-oxoindol-3-yl]prop-2-enoate
• CAS: 1360462-05-0
• 化学式: C₁₈H₂₀INO₆
• 分子量: 473.264
• InChiKey: APYNEKOFMDMHBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenyl-4-(1-phenylmethylidene)-5-isoxazolone 、 methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-5-iodo-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate 在 N-[(1S,2S)-1-[(二苯膦基)甲基]-2-甲基丁基]-3,5-二(三氟甲基)苯甲酰胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以65%的产率得到methyl (1'R,3R,5'S)-5-iodo-1-methyl-2,5"-dioxo-3",5'-diphenyl-5"H-dispiro[indoline-3,2'-cyclopentane-1',4"-isoxazol]-3'-ene-3'-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐的不对称 α-区域选择性 [3 + 2] 环化：构建三个具有邻位季碳中心的连续立体中心

  摘要：

  MBH碳酸酯与4-芳甲基异恶唑-5-酮的不对称α-区域选择性环化得到了含有三个连续立体中心和邻位全碳四元手性中心的螺环羟吲哚衍生物。该反应表现出广泛的底物范围和优异的官能团耐受性。在这种高效的有机催化反应中，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的优异产率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00582
• 作为产物：
  描述：

  5-iodo-N-methylisatin 在 三乙烯二胺 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-(3-((tert-butoxycarbonyl)oxy)-5-iodo-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Zard的三氟甲基硫醇化试剂对森田的Bayita-Hillman碳酸盐进行叔胺催化的二氟甲基硫醇化

  摘要：

  在本文中，我们报道了一种新的叔胺催化的[3 + 2]环化反应，该反应是由Isards衍生的Morita–Baylis–Hillman（MBH）碳酸酯与异硫氰酸羰基氟化物（F 2 C = S）从Zard试剂原位生成的在温和的条件下，以良好或优异的收率得到二氟甲基硫醇化的螺环羟吲哚。此外，可以用修饰的金鸡纳生物碱实现不对称变体，从而以良好的对映体选择性以及良好的产率获得所需的环状加合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600954

文献信息

• Asymmetric [4 + 3] Annulations for Constructing Divergent Oxepane Frameworks via Cooperative Tertiary Amine/Transition Metal Catalysis
  作者：Zhi Chen、Zhi-Chao Chen、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03279

  日期：2021.11.5

  We report asymmetric [4 + 3] annulations between isatin-derived Morita–Baylis–Hillman carbonates and two types of vinyl carbonates synergistically catalyzed by tertiary amines and transition metals, through chemoselective assemblies of in situ formed allylic ylides and metal-containing 1,4-dipoles. A range of oxepane frameworks are generally constructed in moderate to good yields with high stereocontrol

  我们报告了靛红衍生的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐和两种由叔胺和过渡金属协同催化的碳酸乙烯酯之间的不对称 [4 + 3] 环化，通过原位形成的烯丙基叶立德和含金属 1,4 的化学选择性组装-偶极子。一系列氧杂环丁烷骨架通常以中等至良好的产率构建，具有高立体控制。此外，通过调整叔胺和金属催化剂，可以得到带有邻位立体中心的产品的所有四种非对映异构体。
• Organocatalytic asymmetric allylic amination of Morita–Baylis–Hillman carbonates of isatins
  作者：Hang Zhang、Shan-Jun Zhang、Qing-Qing Zhou、Lin Dong、Ying-Chun Chen

  DOI：10.3762/bjoc.8.139

  日期：——

  The investigation of a Lewis base catalyzed asymmetric allylic amination of Morita-Baylis-Hillman carbonates derived from isatins afforded an electrophilic pathway to access multifunctional oxindoles bearing a C3-quaternary stereocenter, provided with good to excellent enantioselectivity (up to 94% ee) and in high yields (up to 97%).

  路易斯碱催化源自靛红的 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐的不对称烯丙基胺化提供了一条亲电途径来获得带有 C3-四元立体中心的多功能氧化吲哚，提供良好到出色的对映选择性（高达 94% ee）和高产量（高达 97%）。
• α-Regioselective Asymmetric [3 + 2] Annulations of Morita–Baylis–Hillman Carbonates with Cyclic 1-Azadienes and Mechanism Elucidation
  作者：Kai-Kai Wang、Tian Jin、Xin Huang、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00189

  日期：2016.2.19

  An α-regio-, diastereo-, and enantioselective [3 + 2] annulation reaction of Morita–Baylis–Hillman carbonates of isatins and activated alkenes with a bulky electron-withdrawing 1,2-benzoisothiazole 1,1-dioxide or 1,2,3-benzoxathiazine 2,2-dioxide motif is reported, furnishing an array of spirooxindoles (>19:1 dr, up to >99% ee) catalyzed by cinchona-derived tertiary amines. Density functional theory

  Morita-Baylis-Hillman的isatin和活化烯烃碳酸盐与大量吸电子的1,2-苯并异噻唑1,1-二氧化物或1,2的α-区域，非对映和对映选择性[3 + 2]环化反应据报道，由金鸡纳衍生的叔胺催化提供了一系列的螺菌毒素（> 19：1 dr，高达> 99％ee），其中有3-3-苯并恶嗪2，2-二氧化物基序。已经进行了密度泛函理论计算研究，以阐明α-区域选择性环的独创性。
• A Double Deprotonation Strategy for Cascade Annulations of Palladium–Trimethylenemethanes and Morita–Baylis–Hillman Carbonates to Construct Bicyclo[3.1.0]hexane Frameworks
  作者：Zhen‐Hong Yang、Peng Chen、Zhi‐Chao Chen、Zhi Chen、Wei Du、Ying‐Chun Chen

  DOI：10.1002/anie.202102842

  日期：2021.6.14

  species having an activated alkene moiety through a second deprotonation process, which then undergo cascade [1+2]/[3+2] annulations to furnish complex bicyclic [3.1.0]hexane frameworks having three contiguous quaternary stereogenic centers with good to excellent enantioselectivity. Moreover, by using benzoyl aldehyde-derived substrates, a [1+4]/[3+2] annulation sequence is similarly developed to produce

  在这里，我们报告说，在 Morita-Baylis-Hillman 碳酸盐的存在下，可以实现通过去质子化策略对 Tsuji 的 2-（氰甲基）烯丙基碳酸酯进行化学选择性活化以生成钯-三亚甲基甲烷 1,3-偶极子。以下 S N 2'-加成能够通过第二次去质子化过程形成具有活化烯烃部分的新 1,3-偶极物质，然后进行级联 [1+2]/[3+2] 环化以提供复杂的双环[3.1.0] 己烷骨架具有三个连续的四元立体中心，具有良好到出色的对映选择性。此外，通过使用苯甲醛衍生的底物，类似地开发了 [1+4]/[3+2] 环化序列以产生稠合的环戊二烯 [b] 呋喃结构。
• Construction of polycyclic spirooxindoles through [3+2] annulations of Morita–Baylis–Hillman carbonates and 3-nitro-7-azaindoles
  作者：Kai-Kai Wang、Wei Du、Jin Zhu、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2016.11.003

  日期：2017.3

  A mild and efficient dearomatic [3+2] annulation reaction of 3-nitro-7-azaindoles and Morita−Baylis−Hillman carbonates from isatins was developed catalyzed by DMAP, affording the corresponding polycyclic spirooxindoles containing fused azaindoline architectures and vicinal quaternary centers in excellent yields (up to 96%) with high regio- and diastereoselectivity (dr > 19:1). Moderate enantioselectivity

  摘要DMAP催化了3-硝基-7-氮杂吲哚和森田贝司的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐的温和有效的脱芳香族[3 + 2]环化反应，得到了相应的多环螺硫醇，它们含有稠合的氮杂吲哚啉结构和邻位四元中心。极高的产率（高达96％），具有很高的区域选择性和非对映选择性（dr> 19：1）。通过使用手性DMAP型路易斯碱催化剂获得中等的对映选择性（79％ee）。