potassium (tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato(hydroxo)ferrate(III)) | 299433-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: potassium (tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato(hydroxo)ferrate(III))
• 英文别名: K[Fe(tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato)(OH)]
• CAS: 299433-65-1
• 化学式: C₂₁H₄₃FeN₇O₄*K
• 分子量: 552.562
• InChiKey: BTPGHNPGKJETNM-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium (tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato(hydroxo)ferrate(III)) 在 KOCH₃ 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以60%的产率得到potassium (tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato(oxo)ferrate(III))
  参考文献：
  名称：

  具有末端羟基和氧代配体的单体 MnIII/II 和 FeIII/II 复合物：通过 O-H 键解离能探测反应性

  摘要：

  提出了具有末端羟基或氧代配体的非血红素锰和铁配合物来介导金属蛋白质中氢原子的转移。为了研究合成系统中的这一过程，单体复合物 [M(III/II)H(3)1(OH)](-/2-) 和 [M(III)H(3)1(O)](2 -) 已制备，其中 M(III/II) = Mn 和 Fe 并且 [H(3)1](3-) 是三足配体，tris[(N'-叔丁基脲基)-N-乙基)]氨基。这些复合体具有相似的主要和次要协调领域，由 [H(3)1](3-) 强制执行。使用在 DMSO 中测量的 pK(a)(M-OH) 和 E(1/2) 的实验获得值，确定了 M(III/II)-OH 复合物的均裂键解离能 (BDEs(OH)) . 该热力学分析得出 [Mn(II)H(3)1(OH)](2-) 的 BDEs(OH) 为 77(4) kcal/mol，[Fe(II)H 的 BDEs(OH) 为 66(4) kcal/mol

  DOI：

  10.1021/ja030149l
• 作为产物：
  描述：

  K2[Fe(tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato)(O)]*2(N,N-dimethylacetamide) 在 phenol 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 potassium (tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato(hydroxo)ferrate(III))
  参考文献：
  名称：

  具有末端羟基和氧代配体的单体 MnIII/II 和 FeIII/II 复合物：通过 O-H 键解离能探测反应性

  摘要：

  提出了具有末端羟基或氧代配体的非血红素锰和铁配合物来介导金属蛋白质中氢原子的转移。为了研究合成系统中的这一过程，单体复合物 [M(III/II)H(3)1(OH)](-/2-) 和 [M(III)H(3)1(O)](2 -) 已制备，其中 M(III/II) = Mn 和 Fe 并且 [H(3)1](3-) 是三足配体，tris[(N'-叔丁基脲基)-N-乙基)]氨基。这些复合体具有相似的主要和次要协调领域，由 [H(3)1](3-) 强制执行。使用在 DMSO 中测量的 pK(a)(M-OH) 和 E(1/2) 的实验获得值，确定了 M(III/II)-OH 复合物的均裂键解离能 (BDEs(OH)) . 该热力学分析得出 [Mn(II)H(3)1(OH)](2-) 的 BDEs(OH) 为 77(4) kcal/mol，[Fe(II)H 的 BDEs(OH) 为 66(4) kcal/mol

  DOI：

  10.1021/ja030149l

文献信息

• Utilization of Hydrogen Bonds To Stabilize M−O(H) Units:  Synthesis and Properties of Monomeric Iron and Manganese Complexes with Terminal Oxo and Hydroxo Ligands
  作者：Cora E. MacBeth、Rajeev Gupta、Katie R. Mitchell-Koch、Victor G. Young、Gerald H. Lushington、Ward H. Thompson、Michael P. Hendrich、A. S. Borovik

  DOI：10.1021/ja0305151

  日期：2004.3.3

  Non-heme iron and manganese species with terminal oxo ligands are proposed to be key intermediates in a variety of biological and synthetic systems; however, the stabilization of these types of complexes has proven difficult because of the tendency to form oxo-bridged complexes. Described herein are the design, isolation, and properties for a series of mononuclear Fe(III) and Mn(III) complexes with terminal

  具有末端氧代配体的非血红素铁和锰物种被认为是各种生物和合成系统中的关键中间体；然而，由于倾向于形成氧桥络合物，这些类型的络合物的稳定已被证明是困难的。本文描述了一系列具有末端氧代或羟基配体的单核 Fe(III) 和 Mn(III) 配合物的设计、分离和性质。三足配体tris[(N'-tert-butylureaylato)-N-ethyl]aminato ([H(3)1](3-))促进了复合物的分离，它在M周围形成了一个保护性的氢键腔(III)-O(H) 单元 (M(III) = Fe 和 Mn)。M(III)-O(H) 配合物是通过分子氧的活化和水的去质子化制备的。此外，M(III)-O(H)配合物可以使用氧原子转移试剂如N-氧化物和羟胺合成。[Fe(III)H(3)1(O)](2-) 络合物也可以使用亚砜制备。这些发现支持高价 M(IV)-氧代物种作为分子氧裂解过程中的中间体的提议。同位素标记研究表明