Boc-D-Pro-Pro-OH | 87603-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Boc-D-Pro-Pro-OH
• 英文别名: Boc-D-Pro-L-Pro-OH；N-Boc-Pro-Pro-OH；(2S)-1-[(2R)-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]pyrrolidine-2-carbonyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid
• CAS: 87603-13-2
• 化学式: C₁₅H₂₄N₂O₅
• 分子量: 312.366
• InChiKey: XGDABHXCVGCHBB-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  87.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Boc-D-Pro-Pro-OH 在 N-甲基吗啉 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 88.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pro-Pro 二肽-硫脲有机催化剂在 α-亚氨基酯和丙酮酸盐之间的曼尼希反应中

  摘要：

  双功能肽-硫脲有机催化剂对映选择性催化甲苯磺酰基保护的乙醛酸亚胺和丙酮酸酯之间的曼尼希反应。N-末端脯氨酸部分负责该反应的立体诱导。DFT 计算、NMR 光谱和质谱证实了催化剂的双功能性质和两种底物的同时活化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200106
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨酸甲酯 在 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 Boc-D-Pro-Pro-OH
  参考文献：
  名称：

  β-转氢键对反式/顺式比和肽催化剂H-dPro-Pro-Glu-NH 2性能的影响

  摘要：

  研究了β-转角氢键对肽催化剂H - d Pro-Pro-Pro-Glu-NH 2的反式/顺式构象比和催化性能的影响。肽类似物的C端有不同的吸电子和供电子取代基，在醛与硝基烯烃的共轭加成反应中，会改变肽的反式/顺式比和对映选择性。结果暗示β-转角H键有助于但对H- d Pro-Pro-Glu-NH 2和相关肽催化剂的催化性能不是关键。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131184

文献信息

• Novel Easily Recyclable Bifunctional Phosphonic Acid Carrying Tripeptides for the Stereoselective Michael Addition of Aldehydes with Nitroalkenes
  作者：Margery Cortes-Clerget、Olivier Gager、Maelle Monteil、Jean-Luc Pirat、Evelyne Migianu-Griffoni、Julia Deschamp、Marc Lecouvey

  DOI：10.1002/adsc.201500794

  日期：2016.1.7

  A novel bifunctional organocatalyst library combining both aminocatalysis and phosphonic acid activation was used for the first time as an efficient tool for the stereoselective Michael addition of aldehydes with several aromatic nitroalkenes with good selectivities up to 95:5 dr and 93:7 er. Due to their high water solubility, the catalysts were easily recyclable and could be reused over several cycles

  首次将结合了氨基催化和膦酸活化的新型双功能有机催化剂库作为有效的工具，用于醛与几种芳香族硝基烯烃的立体选择性迈克尔加成反应，选择性高达95：5 dr和93：7 er。由于它们的高水溶性，这些催化剂易于回收利用，并且可以在多个循环中重复使用，而没有任何明显的选择性损失。
• Hybrid Peptide–Thiourea Catalyst for Asymmetric Michael Additions of Aldehydes to Heterocyclic Nitroalkenes
  作者：Patrícia Čmelová、Denisa Vargová、Radovan Šebesta

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02251

  日期：2021.1.1

  noncovalent activation is presented. The hybrid peptide–thiourea catalyst features a N-terminal proline moiety for aldehyde activation and a thiourea unit for electrophile activation. This catalyst effectively promotes asymmetric Michael additions of aldehydes to challenging but biologically relevant heterocycle-containing nitroalkenes. The catalyst can be used under solvent-free conditions. Spectroscopic

  提出了结合共价和非共价活化的双功能有机催化。杂肽-硫脲催化剂具有用于醛活化的N末端脯氨酸部分和用于亲电试剂活化的硫脲单元。该催化剂有效地促进醛向具有挑战性但生物学上相关的含杂环硝基烯烃的醛的不对称迈克尔加成。该催化剂可以在无溶剂的条件下使用。光谱和密度泛函理论研究阐明了催化剂的结构和作用方式。
• Peptide-Catalyzed Stereoselective Conjugate Addition Reactions Generating All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers
  作者：Robert Kastl、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.201301583

  日期：2013.7.8

  A powerful catalyst: Quaternary stereogenic centers adjacent to tertiary stereocenters were formed with high diastereoselectivities and enantioselectivities in conjugate addition reactions between aldehydes and β,β‐disubstituted nitroolefins by using a peptidic catalyst (see scheme). γ‐Amino acids and heterocyclic compounds bearing quaternary stereogenic centers are easily accessible from the products

  强大的催化剂：在醛与β，β-二取代的硝基烯烃之间通过肽类催化剂进行共轭加成反应时，与叔立体中心相邻的四级立体中心具有很高的非对映选择性和对映选择性（请参见方案）。容易从产品中获得带有季立体中心的γ-氨基酸和杂环化合物。
• Tripeptides of the Type H-D-Pro-Pro-Xaa-NH₂as Catalysts for Asymmetric 1,4-Addition Reactions: Structural Requirements for High Catalytic Efficiency
  作者：Markus Wiesner、Markus Neuburger、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/chem.200901021

  日期：2009.10.5

  functional requirements within the asymmetric peptidic catalyst H‐D‐Pro‐Pro‐Asp‐NH2 led to the development of the closely related peptide H‐D‐Pro‐Pro‐Glu‐NH2 as an even more efficient catalyst for asymmetric conjugate addition reactions of aldehydes to nitroolefins. In the presence of as little as 1 mol % of H‐D‐Pro‐Pro‐Glu‐NH2, a broad range of aldehydes and nitroolefins react readily with each other. The resulting

  对不对称肽催化剂H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Asp‐NH 2的结构和功能要求的分析导致紧密相关的多肽H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Glu‐NH 2的开发醛与硝基烯烃不对称共轭加成反应的催化剂。在低至1 mol％的H ‐ D ‐Pro‐Pro‐Glu‐NH 2存在下，各种各样的醛和硝基烯烃容易相互反应。所得的γ-硝基醛在室温下以优异的收率和立体选择性获得。在肽催化剂的结构内，D‐Pro‐Pro母题是导致高立体选择性的主要因素。C末端酰胺和C末端氨基酸侧链中羧酸的间隔基负责立体选择性的微调。肽催化剂不仅可以在温和的条件下实现高效的不对称催化，而且还可以在没有添加剂的情况下发挥作用。
• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition of Aldehydes to Nitroolefins: Identification of Catalytic Intermediates and the Stereoselectivity-Determining Step by ESI-MS
  作者：Florian Bächle、Jörg Duschmalé、Christian Ebner、Andreas Pfaltz、Helma Wennemers

  DOI：10.1002/anie.201305338

  日期：2013.11.25

  Looking back: The asymmetric organocatalytic 1,4‐addition of aldehydes to nitroolefins was studied by ESI‐MS. Analysis of the back reaction starting from quasienantiomeric mass‐labeled 1,4‐adducts (see scheme) provided conclusive evidence for an enamine rather than an enol mechanism, and allowed identification of the enantioselectivity‐determining step.

  回顾：ESI-MS研究了醛向硝基烯烃的不对称有机催化1,4加成。从准对映体质量标记的1,4加合物开始的逆反应分析（参见方案）为烯胺而不是烯醇机理提供了确凿的证据，并允许鉴定对映选择性的步骤。