(bmmp-TASN)RuPPh3 | 1229579-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (bmmp-TASN)RuPPh3
• 英文别名: 2-methyl-1-[7-(2-methyl-2-sulfidopropyl)-1,4,7-thiadiazonan-4-yl]propane-2-thiolate;ruthenium(2+);triphenylphosphane
• CAS: 1229579-57-0
• 化学式: C₃₂H₄₃N₂PRuS₃
• 分子量: 683.949
• InChiKey: LUFZULDNUIOUKK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.43
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  33.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氧气-18O2 、 (bmmp-TASN)RuPPh3 以 not given 为溶剂， 生成 (bmmp-O2-TASN)RuPPh3
  参考文献：
  名称：

  在极限O 2条件下二硫醇钌（4,7-双-（2'-甲基-2'-巯基丙基）-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷）RuPPh 3的受控硫氧化可生成硫脲/磺胺，磺胺/磺胺类和双磺胺类衍生物

  摘要：

  二硫醇钌（II）络合物（bmmp-TASN）RuPPh 3（1）在限定条件下与O 2反应，生成可分离的硫氧化衍生物，其为反应时间的函数。通过这种方法，无需使用O原子转移剂或柱色谱法就可以制备和分离出一系列的含氧硫。将5当量的O 2加到1会在5分钟内以70％的产率产生巯基/磺胺基络合物（bmmp-O 2 -TASN）RuPPh 3（2）。将反应时间增加至12 h会产生磺酰氨基/磺酰氨基衍生物（bmmp-O 3 -TASN）RuPPh 3（3），产率为82％。较长的反应时间和/或额外的O 2暴露会产生双磺胺基络合物（bmmp-O 4 -TASN）RuPPh 3（4）。在所采用的条件下，所有产物均保持Ru（II）氧化态。在混合的乙腈，甲醇，PIPES缓冲液（pH = 7.0）混合物中观察到乙腈被2和3化学计量水解为乙酰胺。Ru（III）/（II）还原电位为-0.85 V（对二茂铁/二茂铁），1和2和3分别变为-0

  DOI：

  10.1021/ic101221z
• 作为产物：
  描述：

  tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 4,7-bis(2'-methyl-2'-mercaptopropyl)-1-thia-4,7-diazacyclononane 在 n-butyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (bmmp-TASN)RuPPh3
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Oxygenation of a Ruthenium Dithiolate Mimics the Mixed Sulfenato/Sulfinato Donor Sets of Nitrile Hydratase and Thiocyanate Hydrolase

  摘要：

  The dithiolate complex (bmmp-TASN)RuPPh3 reacts with O-2 under limiting conditions to yield the mixed sulfenato/sulfinato product (bmmp-O-3-TASN)RuPPh3 in 82% yield. Isotopic labeling studies confirm O-2 as the sole source of O atoms in the product complex. X-ray crystallographic studies reveal decreases in the Ru S bond distances of 0.026(1) and 0.151(1) angstrom for the sulfenato and sulfinato donors, respectively, and a 0.088(1) angstrom increase in the Ru-PPh3 bond distance upon oxygenation.

  DOI：

  10.1021/ic100414c
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲腈 在 (bmmp-TASN)RuPPh3 、 水 作用下， 反应 18.0h， 生成 苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  Bioinspired catalytic nitrile hydration by dithiolato, sulfinato/thiolato, and sulfenato/sulfinato ruthenium complexes

  摘要：

  一系列受金属酶腈水解酶启发的 Ru(II) 催化剂在中性条件下，以极低的催化剂负载催化苯甲腈的水合反应，转化率高达 242 次。具有氧化硫环境的催化剂不易受产物抑制的影响，从而提高了低腈水比时的催化效率。

  DOI：

  10.1039/c2cc35256g

文献信息

• Metal-centered oxidation decreases nitrile hydration activity of bioinspired (N2S3)Ru-PPh3 precatalysts
  作者：Davinder Kumar、Mark S. Mashuta、Craig A. Grapperhaus

  DOI：10.1016/j.inoche.2015.10.001

  日期：2015.11

  complex. The sulfur-oxidized thiolato/sulfinato (RS−,RSO2−) derivative displays a decrease in turnover number from 238 ± 23 to 3 ± 1 upon oxidation of Ru(II) to Ru(III). A similar decrease in turnover number from 242 ± 23 to 7 ± 3 is observed upon metal-centered oxidation of the sulfenato/sulfinato (RSO−, RSO2−) derivative. The inactive complex [(4,7-bis(2′-methyl-2′-mercaptopropyl)-1-thia-4,7-diazacyc

  摘要 一系列基于五齿配体 4,7-双(2'-甲基-2'-巯基丙基)-1-硫杂-4,7-二氮杂环壬烷及其硫氧化衍生物的钌(II)腈水合催化剂在金属中心氧化产生它们的钌（III）对应物。以金属为中心的氧化导致二硫醇 (RS-/RS-) 母体复合物的腈水合活性完全丧失。在 Ru(II) 氧化为 Ru(III) 后，硫氧化硫醇合/亚磺酸合 (RS-,RSO2-) 衍生物显示转换数从 238 ± 23 减少到 3 ± 1。在亚磺酸根/亚磺酸根 (RSO-, RSO2-) 衍生物以金属为中心氧化时，观察到转换数从 242 ± 23 到 7 ± 3 的类似减少。无活性的复合物 [(4,7-bis(2'-methyl-2'-mercaptopropyl)-1-thia-4,