(2E,4R,5S)-ethyl 5-tert-butyldimethylsilyloxy-6-hydroxy-2,4-dimethyl-hex-2-enoate | 916218-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子
• 英文名称: (2E,4R,5S)-ethyl 5-tert-butyldimethylsilyloxy-6-hydroxy-2,4-dimethyl-hex-2-enoate
• CAS: 916218-10-5
• 化学式: C₁₆H₃₂O₄Si
• 分子量: 316.513
• InChiKey: RENUOMKAAMEPHB-AOSXOHOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  55.76
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4R,5S)-ethyl 5-tert-butyldimethylsilyloxy-6-hydroxy-2,4-dimethyl-hex-2-enoate 在 吡啶 、 咪唑 、 chromium dichloride 、 manganese(IV) oxide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (2E,4E,8E,6R,7S)-ethyl 7-tert-butylsilyloxy-9-iodo-2,4,6-trimethyl-nona-2,4,8-trienoate
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidinone A：凋亡肽A糖苷配基的合成。

  摘要：

  描述了一种有效的立体控制的凋亡肽A的糖苷配基的合成。合成策略依赖于北部一半（C1-C11）和南部部分（C12-C28）的C11 / C12之间的交叉偶联，然后进行环大小的选择性大内酯化。引入南半球立体中心的关键步骤是立体选择性羟醛反应，底物控制的二羟基化和螯合控制的格氏试剂/醛的添加。北半部的共轭三烯通过E-选择性Wittig反应相继建立。L-苹果酸被选作C8 / C9立体中心的手性库来源。通过HF·吡啶实现甲硅烷基醚的最终裂解和C21甲基缩酮向半缩酮的转化。

  DOI：

  10.1002/chem.200600461
• 作为产物：
  描述：

  在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (2E,4R,5S)-ethyl 5-tert-butyldimethylsilyloxy-6-hydroxy-2,4-dimethyl-hex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidinone A：凋亡肽A糖苷配基的合成。

  摘要：

  描述了一种有效的立体控制的凋亡肽A的糖苷配基的合成。合成策略依赖于北部一半（C1-C11）和南部部分（C12-C28）的C11 / C12之间的交叉偶联，然后进行环大小的选择性大内酯化。引入南半球立体中心的关键步骤是立体选择性羟醛反应，底物控制的二羟基化和螯合控制的格氏试剂/醛的添加。北半部的共轭三烯通过E-选择性Wittig反应相继建立。L-苹果酸被选作C8 / C9立体中心的手性库来源。通过HF·吡啶实现甲硅烷基醚的最终裂解和C21甲基缩酮向半缩酮的转化。

  DOI：

  10.1002/chem.200600461

文献信息

• Synthesis of Apoptolidinone
  作者：Julia Schuppan、Hermut Wehlan、Sonja Keiper、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2063::aid-anie2063>3.0.co;2-#

  日期：2001.6

  A CuI -mediated coupling of the northern and southern units and a ring-size selective macrolactonization are the key steps in the convergent, first total synthesis of apoptolidinone, the aglycon of the potential antitumor compound apoptolidin. (The wavey lines in the picture are the retrosynthetic disconnections.).

  Cu I介导的北部和南部单元的偶联以及环大小的选择性大环内酯化是会聚的，首先是全合成的细胞凋亡素，潜在的抗肿瘤化合物细胞凋亡素的糖苷配基的关键步骤。（图片中的波浪线是逆合成断裂。）