(2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhexanoic acid | 948839-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhexanoic acid
• 英文别名: (2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylhexanoic acid
• CAS: 948839-55-2
• 化学式: C₁₃H₂₈O₃Si
• 分子量: 260.449
• InChiKey: UXERUFUIFQSKOV-MNOVXSKESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhexanoic acid 在 1-氯-N,N,2-三甲基丙烯胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到(2R,3S)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-methylhexanamide
  参考文献：
  名称：

  番石榴烯A类似物的合成和生物学评价。

  摘要：

  复杂的大环内酯Cruentaren A是F-ATPase（F型腺苷三磷酸酶）的高度选择性和有效抑制剂。由于它与苯甲内酯酰胺（如apicularen A）表现出某些相似性，因此进行一些结构活性研究以勾勒出负责该活性的关键官能团是很有意义的。基于我们先前开发的基于闭环炔烃复分解反应（RCAM）的Cruentaren A路线，制备了几种Cruentaren类似物。用缺少羟基功能的酸替换3-羟基己酸部分会导致细胞毒性和F-ATPase抑制作用显着下降。此外，合成了两种烯酰胺类似物23和50。但是，这些化合物仅在微摩尔范围内具有细胞毒性。

  DOI：

  10.1002/chem.200701673
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-methylbutane-1,2-diol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 11.49h， 生成 (2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methylhexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  对全麦角叉菜酚A和B的全合成研究：片段C1-C11，C12-C22和C23-C28的立体选择性合成

  摘要：

  实现了一种收敛和立体选择性的方法，用于合成细胞毒性天然产物Cruentaren A和B的C1-C11，C12-C22和C23-C28片段。战略的亮点包括夏普勒斯环氧化，接着环氧化物的区域选择性开口产生抗和顺式-立体化学在C9-C10和C15-C16，1,5-二甲氧基-1,4-环己二烯和之间的阿尔德-Rickert的反应亲二烯体以构建芳环，以及锂介导的羟醛反应以安装C17-C18抗立体化学。C1-C11和C12-C22片段的合成分别由市售的2-丁炔-1,4-二醇和顺-2-丁烯-1,4-二醇按照最长的10和17个步骤线性顺序进行。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.05.034

文献信息

• Total Synthesis of Cruentaren B
  作者：Tushar Kanti Chakraborty、Amit Kumar Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jo800181n

  日期：2008.5.1

  A convergent total synthesis of the cytotoxic natural product cruentaren B is completed in 26 steps (longest linear sequence) with an overall yield of 7.1%. For the construction of the C1−C11 benzolactone fragment of the molecule, the key steps used were O-methylation, using a Mitsunobu reaction, a Stille coupling method to construct the C7−C8 bond, and a Brown’s asymmetric crotylboration reaction

  以26个步骤（最长的线性序列）完成细胞毒性天然产物crentaren B的会聚全合成，总收率为7.1％。对于分子的C 1 -C 11苯甲内酯片段的构建，使用的关键步骤是使用Mitsunobu反应的O-甲基化，构造C 7 -C 8键的Stille偶联方法和Brown不对称巴豆基硼酸酯化反应用于该片段中存在的两个手性中心的直接对映选择性安装。为了在C 12 -C 20聚酮化合物片段中进行手性中心的非对映选择性安装，应使用Evans syn在衍生自（R）-3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的手性醛上进行醇醛醇醛缩醛反应，随后进行Mukaiyama醇醛醇醛缩合反应。为了构建C 21 -C 28尾巴，使用“非-Evans”顺式羟醛反应。通过S N 2反应和Wittig烯烃化反应，然后通过标准官能团操作将三个片段偶联，以提供目标分子。
• Concise Total Synthesis of Cruentaren A
  作者：Alois Fürstner、Martin Bindl、Ludovic Jean

  DOI：10.1002/anie.200703839

  日期：2007.12.10
• Total Synthesis of Cruentaren A
  作者：Viktor V. Vintonyak、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/anie.200701423

  日期：2007.7.2