2-Deoxy-3,4,6-tri-O-pivaloyl-α-D-arabino-hexopyranose | 144448-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-Deoxy-3,4,6-tri-O-pivaloyl-α-D-arabino-hexopyranose
• 英文别名: 2-deoxy-3,4,6-tri-O-pivaloyl-α-D-glucopyranose；3,4,6-tri-O-pivaloyl-2-deoxy-D-glucopyranose
• CAS: 144448-15-7
• 化学式: C₂₁H₃₆O₈
• 分子量: 416.512
• InChiKey: RVTKVLDZTNUXJX-KBXIAJHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  108.36
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Deoxy-3,4,6-tri-O-pivaloyl-α-D-arabino-hexopyranose 以 氘代氯仿 、 重水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2-Deoxy-3,4,6-tri-O-pivaloyl-β-D-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾。第7部分。2-苄氧基在强酸性羟基化合物糖基化中的邻基参与

  摘要：

  为了证明2-苄氧基在邻苯二酚和强酸性醇被diazirine 1糖苷化中的邻域参与作用，我们研究了4-硝基苯酚，4-甲氧基苯酚，（CF 3）2 CHOH，MeOH，和i-PrOH由二嗪11衍生而来的2-脱氧吡喃糖6。肟7的氧化产生（E）-和（Z）-8。在溶液中，（E）-8异构化为（Z）-8。类似地，（E）-配置的甲磺酸酯9由8制备，进行酸催化异构化为（Z）-9。用NH 3处理（Z）-9，然后用I 2氧化生成的二氮丙啶10，得到所需的二氮叠氮11。苷化由11上述羟基化合物的纯化，产生苷12-21。与假定的邻近基团的参与一致，这些糖苷化在没有或具有非常低的非对映选择性的情况下进行，有利于轴向异构体。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750510
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium methylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 2-Deoxy-3,4,6-tri-O-pivaloyl-α-D-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  亚糖基卡宾。第7部分。2-苄氧基在强酸性羟基化合物糖基化中的邻基参与

  摘要：

  为了证明2-苄氧基在邻苯二酚和强酸性醇被diazirine 1糖苷化中的邻域参与作用，我们研究了4-硝基苯酚，4-甲氧基苯酚，（CF 3）2 CHOH，MeOH，和i-PrOH由二嗪11衍生而来的2-脱氧吡喃糖6。肟7的氧化产生（E）-和（Z）-8。在溶液中，（E）-8异构化为（Z）-8。类似地，（E）-配置的甲磺酸酯9由8制备，进行酸催化异构化为（Z）-9。用NH 3处理（Z）-9，然后用I 2氧化生成的二氮丙啶10，得到所需的二氮叠氮11。苷化由11上述羟基化合物的纯化，产生苷12-21。与假定的邻近基团的参与一致，这些糖苷化在没有或具有非常低的非对映选择性的情况下进行，有利于轴向异构体。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750510

文献信息

• Metal-free glycosylation with glycosyl fluorides in liquid SO₂
  作者：Krista Gulbe、Jevgeņija Lugiņina、Edijs Jansons、Artis Kinens、Māris Turks

  DOI：10.3762/bjoc.17.78

  日期：——

  to covalently bind Lewis basic fluoride ions in a relatively stable fluorosulfite anion (FSO2−). Herein we report the application of liquid SO2 as a promoting solvent for glycosylation with glycosyl fluorides without any external additive. By using various temperature regimes, the method is applied for both armed and disarmed glucose and mannose-derived glycosyl fluorides in moderate to excellent yields

  液态SO 2是一种极性溶剂，可溶解共价和离子化合物。二氧化硫也具有路易斯酸性质，包括在一个相对稳定的fluorosulfite阴离子的能力共价结合路易斯碱性氟化物离子（FSO 2 - ）。在本文中，我们报道了液态SO 2作为促进剂用于糖基氟化物的糖基化而没有任何外部添加剂的应用。通过使用各种温度方案，该方法可用于中等和极高产率的武装和解除武装的葡萄糖和甘露糖衍生的糖基氟化物。一系列新戊酰基保护的O-和S-甘露糖苷，以及C的一个实例合成甘露糖苷以证明糖基受体的范围。通过19 F NMR光谱证实了在液体SO 2中与糖基氟糖基化的过程中，亚硫酸氢盐物质的形成。提出了通过溶剂分离的离子对进行的二氧化硫辅助的糖基化机制，而观察到的α，β-选择性是受底物控制的，并且取决于热力学平衡。