(2R,3S,4R,5S,6R)-3,5-dimethyl-6-[(1E)-1-methyl-2-(2-methyloxazol-5-yl)vinyl]-4-triisopropylsilanyloxytetrahydropyran-2-ylacetaldehyde | 391208-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: (2R,3S,4R,5S,6R)-3,5-dimethyl-6-[(1E)-1-methyl-2-(2-methyloxazol-5-yl)vinyl]-4-triisopropylsilanyloxytetrahydropyran-2-ylacetaldehyde
• 英文别名: 2-[(2R,3S,4S,5S,6R)-3,5-dimethyl-6-[(E)-1-(2-methyl-1,3-oxazol-4-yl)prop-1-en-2-yl]-4-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-2-yl]acetaldehyde
• CAS: 391208-66-5
• 化学式: C₂₅H₄₃NO₄Si
• 分子量: 449.706
• InChiKey: VBWYIGRPSRAQFP-PTQMMVNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.58
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,5S,6R)-3,5-dimethyl-6-[(1E)-1-methyl-2-(2-methyloxazol-5-yl)vinyl]-4-triisopropylsilanyloxytetrahydropyran-2-ylacetaldehyde 、 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以151.9 mg的产率得到(1R,3R)-3-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-1-(2-((E)-3-((2R,3S,4S,5S,6R)-3,5-dimethyl-6-((E)-2-(2-methyloxazol-4-yl)prop-1-en-2-yl)-4-(triisopropylsilanyloxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)prop-1-enyl)oxazol-4-yl)hex-5-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  分子内钯（II）介导的烷氧基羰基化作为功能化四氢吡喃的途径。佛波唑A的C9-C32片段的合成。

  摘要：

  [反应：见正文]由2-甲基恶唑-4-羧醛立体选择性合成的羟基烯烃12，在乙酸钯（II）存在下进行分子内甲氧基羰基化反应，得到13个，其中围绕四氢吡喃的所有五个立体中心均对应于将由13衍生的佛波唑A.醛的C环通过Wittig偶联与羟基烯烃23连接，然后对复合物25进行第二次乙酸钯（II）介导的甲氧基羰基化反应，生成26酯，并伴随乙酰氧基酯27 。

  DOI：

  10.1021/ol010193a
• 作为产物：
  描述：

  2-(2R,3S,4S,5S,6R)-3,5-dimethyl-6-[(1E)-1-methyl-2-(2-methyloxazol-4-yl)vinyl]-4-triisopropylsilanyloxytetrahydropyran-2-yl-acetic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (2R,3S,4R,5S,6R)-3,5-dimethyl-6-[(1E)-1-methyl-2-(2-methyloxazol-5-yl)vinyl]-4-triisopropylsilanyloxytetrahydropyran-2-ylacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  使用钯（ii）介导的分子内烷氧基羰基化反应进行四氢吡喃全合成海洋毒素佛波唑A †

  摘要：

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–

  DOI：

  10.1039/c2ob25766a

文献信息

• Intramolecular Palladium(II)-Mediated Alkoxy Carbonylation as a Route to Functionalized Tetrahydropyrans. Synthesis of the C9−C32 Segment of Phorboxazole A
  作者：James D. White、Christian L. Kranemann、Punlop Kuntiyong

  DOI：10.1021/ol010193a

  日期：2001.12.1

  [reaction: see text] Hydroxy alkene 12, synthesized stereoselectively from 2-methyloxazole-4-carboxaldehyde, underwent intramolecular methoxy carbonylation in the presence of palladium(II) acetate to give 13 in which all five stereogenic centers around the tetrahydropyran correspond to those in ring C of phorboxazole A. Aldehyde 15, derived from 13, was linked to hydroxy alkene 23 via a Wittig coupling

  [反应：见正文]由2-甲基恶唑-4-羧醛立体选择性合成的羟基烯烃12，在乙酸钯（II）存在下进行分子内甲氧基羰基化反应，得到13个，其中围绕四氢吡喃的所有五个立体中心均对应于将由13衍生的佛波唑A.醛的C环通过Wittig偶联与羟基烯烃23连接，然后对复合物25进行第二次乙酸钯（II）介导的甲氧基羰基化反应，生成26酯，并伴随乙酰氧基酯27 。
• Total synthesis of the marine toxin phorboxazole A using palladium(ii)-mediated intramolecular alkoxycarbonylation for tetrahydropyran synthesis
  作者：Punlop Kuntiyong、Tae Hee Lee、Christian L. Kranemann、James D. White

  DOI：10.1039/c2ob25766a

  日期：——

  side chain was then appended via Julia–Kocienski olefination. The macrolide portion of phorboxazole A was completed by means of an Ando–Still–Gennari intramolecular (Z)-selective olefination at C2–C3 which required placement of a (dimethoxyphosphinyl)acetate moiety at C24. Final deprotection led to phorboxazole A via a route in which the longest linear sequence is 37 steps and the overall yield is

  有效的抗肿瘤药佛洛他唑A由六个亚基合成而成，包括C1-C2（115），C3-C8（98），C9-C19（74），C20-C32（52），C33-C41（84）和C42-C46 （85）。通过钯（II）介导的分子内烷氧基羰基化反应制备了含有顺式-2,6-二取代基的四氢吡喃B和C ，在四氢吡喃C的情况下，四氢吡喃B和C用催化钯（II）和对-苯醌作为化学计量的-氧化剂。四氢吡喃d用立体选择性锡（获得IV）催化的C9醛与烯丙基硅烷的偶联，以及C19–C20连接是使用完全立体选择性的Wittig–Schlosser（E）烯烃进行的。恶唑C32甲基取代基与完整的C33–C46δ-内酯3的偶联伴随着乙烯基溴消除至末端炔烃的产生，但是C32–C33的连接成功地通过83和C33–C41内酯84实施。然后，侧链的C42–C46链段通过Julia–Kocienski烯烃附加。佛波唑A的大环内酯部分通过Ando–