[5,15-bis(p-tolyl)porphyrinato]-zinc | 173349-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: [5,15-bis(p-tolyl)porphyrinato]-zinc
• CAS: 173349-20-7
• 化学式: C₃₄H₂₄N₄Zn
• 分子量: 553.981
• InChiKey: ICIMNBMZELVLBO-XFPGJYHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5,15-bis(p-tolyl)porphyrinato]-zinc 在 四(三苯基膦)钯 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 均三甲苯 为溶剂， 反应 66.92h， 生成 nickel(II) 2,18-bis(5-furan-2-carboxaldehyde)-10-n-butyl-5,15-di-p-tolyl-porphyrinate
  参考文献：
  名称：

  边缘共享大环中的有机有机体复合物：三卟啉（2.1.1）-四卟啉（1.1.1.1）杂种

  摘要：

  为稳定缺电子原子（例如硼（III））而预先定义的精确设计环境的形成，是优化发色团性质的重要方法。在四氢卟啉（1.1.1.1）骨架的扩展π系统上构建的triphyrin（2.1.1）主题创建了一个新的配位环境，将CNN供体组限制在预定义的用于结合小阳离子的有限空间内。硼（III）在三联蛋白（2.1.1）区域中的捕获，形成直接的BC键，会显着改变化合物的光学响应和整体芳香性，从而导致π-离域作用的扩展。

  DOI：

  10.1002/anie.201904819
• 作为产物：
  描述：

  5,15-bis(p-tolyl)porphyrin 在 zinc diacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [5,15-bis(p-tolyl)porphyrinato]-zinc
  参考文献：
  名称：

  卟啉聚集体形态的原位可逆转化。

  摘要：

  具有正交自组装单元的卟啉衍生物在暴露于不同溶剂时在纳米棒和空心球之间显示聚集体形态的原位可逆转化。

  DOI：

  10.1039/c2cc33438k

文献信息

• General and Scalable Approach to A₂B- and A₂BC-Type Porphyrin Phosphonate Diesters
  作者：Yulia Yu. Enakieva、Julien Michalak、Inna A. Abdulaeva、Marina V. Volostnykh、Christine Stern、Roger Guilard、Alla G. Bessmertnykh-Lemeune、Yulia G. Gorbunova、Aslan Yu. Tsivadze、Karl M. Kadish

  DOI：10.1002/ejoc.201600857

  日期：2016.10

  A two-step reaction sequence for accessing meso-(dialkoxyphosphoryl)porphyrins from readily available trans-A2-type porphyrins was developed. This approach involves bromination and subsequent palladium-catalyzed phosphonylation. Optimal conditions for both steps were identified after exploration of various reaction parameters such as solvent, temperature and catalyst. A series of dialkoxyphosphoryl-substituted

  开发了一个两步反应序列，用于从容易获得的反式 A2 型卟啉中获取内消旋-(二烷氧基磷酰基) 卟啉。这种方法涉及溴化和随后的钯催化的膦酰化。在探索了各种反应参数（如溶剂、温度和催化剂）后，确定了这两个步骤的最佳条件。以接近 40% 的总产率制备了一系列二烷氧基磷酰基取代的 A2B-卟啉 Zn3(a-g)，其在中间芳基上带有给电子、吸电子或空间大的取代基。这些化合物在空气中稳定，可溶于大多数有机溶剂，是有价值的合成中间体，因为它们可以通过大环未取代的中间位置的区域选择性功能化很容易地转化为功能化的反式 A2BC 型卟啉。因此，这种方法为反式 A2BC 型卟啉的合成提供了广阔的应用前景，包括水溶性衍生物、推挽发色团和双（卟啉）。
• 2,3-Dicyano-5,6-dichlorobenzoquinone-Mediated and Selective C–O and C–C Cross-Couplings of Phenols and Porphyrins
  作者：Qi Cheng、Zheng Wang、Hong-Wei Li、Chang-Yu Shan、Peng-Fei Zheng、Li Shuai、Yu-Long Li、Ying-Chun Chen、Qin Ouyang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04330

  日期：2020.1.3

  cross-coupling reaction between porphyrins and phenols has been developed through 2,3-dicyano-5,6-dichlorobenzoquinone (DDQ)/Sc(OTf)3 oxidation, efficiently delivering meso-etherified porphyrins in good yields (≤93%). The radical complex process was proposed and calculated as the rationalized mechanism to block the homocoupling process. In addition, the switchable selective C-C cross-coupling reaction was achieved

  通过2,3-二氰基-5,6-二氯苯醌（DDQ）/ Sc（OTf）3的氧化反应，开发了卟啉与酚类之间的选择性CO交叉偶联反应，可有效地以良好的收率（≤93％）输送内醚化的卟啉）。提出了自由基复杂过程并将其计算为阻止均偶联过程的合理机制。此外，通过在DDQ氧化条件下使用大体积的富电子酚和萘酚可实现选择性的CC交叉偶联反应。
• Case studies of the radical cation reactivity in <i>meso</i>-aryl and octaethyl porphyrins
  作者：R. Lamare、L. Ruhlmann、R. Ruppert、J. Weiss

  DOI：10.1142/s1088424619501980

  日期：2020.5

  The reactivity of porphyrin radical cationic species derived from octaethyl porphyrin (OEP) or meso-aryl porphyrins with nucleophiles, envisioned as an access route to elaborate porphyrin dimers, has been studied and optimized in the case of OEP. Standardized conditions have been applied to various spacers to show that the success of the reaction is mostly nucleophile dependent and that the method

  衍生自八乙基卟啉 (OEP) 的卟啉自由基阳离子物质的反应性或中观已经在 OEP 的情况下研究和优化了带有亲核试剂的 -芳基卟啉，被设想为一种制备卟啉二聚体的途径。已将标准化条件应用于各种间隔物，以表明反应的成功主要取决于亲核试剂，并且该方法几乎没有机会产生非线性双卟啉。
• Synthesis and Functionalization of Triply Fused Porphyrin Dimers
  作者：Aoife A. Ryan、Mathias O. Senge

  DOI：10.1002/ejoc.201201622

  日期：2013.6

  widespread use. However, past synthetic strategies have mainly targeted symmetric porphyrin dimers, trimers, and oligomers which limit the practical use of such chromophores. To further extend the absorption profile, a series of symmetric and unsymmetric dimeric and oligomeric porphyrin β–β, meso–meso, β′–β′ triply fused systems were synthesized by oxidative coupling methods. This required an analysis

  目前卟啉在医学和光学中的应用，如光动力疗法或非线性吸收，越来越需要使用远红吸收染料。卟啉结构的修饰可以通过扩展卟啉 π 系统的共轭来实现，这会导致吸收光谱发生红移。因此，共轭卟啉低聚物已被广泛使用。然而，过去的合成策略主要针对对称卟啉二聚体、三聚体和低聚物，这限制了此类发色团的实际应用。为了进一步扩展吸收曲线，通过氧化偶联方法合成了一系列对称和不对称二聚体和寡聚卟啉 β-β、中观-中观、β'-β' 三重融合系统。这需要对各种合成策略进行分析和优化。这些阵列在近红外区域表现出显着的红移，许多在大于 1050 nm 的波长处显示吸收。此外，融合后的化学转化，即有机锂、环加成和过渡金属催化反应，在介孔和 β 位置能够微调此类阵列，以增强红移及其潜在的光学应用。
• An Oxidant- and Catalyst-Free Electrooxidative Cross-Coupling Approach to Synthesize <i>meso</i>-Substituted Porphyrin Derivatives
  作者：Zheng Wang、Qi Cheng、Rui-Kun Peng、Peng Yan、Rong Zeng、Wen-Jing Tian、Bin Pan、Jing Gu、Yu-Long Li、Qin Ouyang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00031

  日期：2022.4.1

  synthesis of porphyrin and chlorin derivatives has attracted significant attention due to their numerous applications. Herein, we report an environment friendly oxidant- and catalyst-free electrooxidative cross-coupling approach for multiple coupling reactions to synthesize meso C–N, C–O, and C–S substituted porphyrin and chlorin derivatives. For C–N cross-coupling reactions, diaminated porphyrins were obtained

  卟啉和二氢卟吩衍生物的合成由于其众多的应用而引起了人们的广泛关注。在此，我们报告了一种环境友好的、无氧化剂和无催化剂的电氧化交叉偶联方法，用于合成中间体C-N、C-O 和 C-S 取代的卟啉和二氢卟吩衍生物的多重偶联反应。对于 C-N 交叉偶联反应，得到二胺化卟啉作为主要产物，而使用 4-溴-2,6-二甲基苯胺则得到单胺化产物。类似地，卟啉与苯酚和噻吩的电化学催化产生内消旋-二取代卟啉在较小电流下的产率适中。Chlorins 也是适用的，并且区域选择性地有效地生产了 20 个取代的产物。据我们所知，这项工作代表了卟啉和二氢卟酚的电氧化 C-X 交叉偶联的第一个例子。