ethyl 2,2-dimethylpent-3-ynoate | 74460-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2,2-dimethylpent-3-ynoate
• CAS: 74460-85-8
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: CVTHEDYGIIYSPZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,2-dimethylpent-3-ynoate 在 4-硝基过氧化苯甲酸 、 间苯二甲酸 、 三正丁基甲氧基锡 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,4-Anhydro-2,5-dideoxy-1,1,2,2-tetramethyl-L-threo-pentitol
  参考文献：
  名称：

  环氧烷烃中间体的环氧乙烷-乙醇换位

  摘要：

  由相应的环氧乙烷乙醇制备的环氧乙烷乙氧基三丁基锡，在〜200°C加热下，用间苯二酸脱金属后，得到2-氧杂环丁烷甲醇和/或3-氧杂环丁醇。从大约三十种重排中可以看出，在氧杂环丁烷和氧杂环丁烷的形成之间的选择取决于：（1）环氧乙烷环的相对取代度；环化主要发生在取代度更高的碳上；（2）当环氧乙烷环的两个末端均等地被取代时的结构；顺式该形式更适合于产生较小的环。已表明该反应在氧侵蚀位点发生构型反转。尝试在各种介质中以稀相或通过碱金属醇盐进行重排的尝试的结果支持以下结论：亲电子助剂对环氧乙烷的打开有很大贡献。可以通过容纳所有事实的推挽机构中的锡原子有效地提供这种辅助。本发明的环氧乙烷乙醇重排的方法可以为制备功能性氧杂环丁烷提供便利的途径。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85161-2
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-dimethyl-4-pentynoate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 ethyl 2,2-dimethylpent-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  环氧烷烃中间体的环氧乙烷-乙醇换位

  摘要：

  由相应的环氧乙烷乙醇制备的环氧乙烷乙氧基三丁基锡，在〜200°C加热下，用间苯二酸脱金属后，得到2-氧杂环丁烷甲醇和/或3-氧杂环丁醇。从大约三十种重排中可以看出，在氧杂环丁烷和氧杂环丁烷的形成之间的选择取决于：（1）环氧乙烷环的相对取代度；环化主要发生在取代度更高的碳上；（2）当环氧乙烷环的两个末端均等地被取代时的结构；顺式该形式更适合于产生较小的环。已表明该反应在氧侵蚀位点发生构型反转。尝试在各种介质中以稀相或通过碱金属醇盐进行重排的尝试的结果支持以下结论：亲电子助剂对环氧乙烷的打开有很大贡献。可以通过容纳所有事实的推挽机构中的锡原子有效地提供这种辅助。本发明的环氧乙烷乙醇重排的方法可以为制备功能性氧杂环丁烷提供便利的途径。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85161-2

文献信息

• C-alkylation of αβ-acetylenic esters using electrochemically generated intermediates
  作者：Masao Tokuda、Osamu Nishio

  DOI：10.1039/c39800000188

  日期：——

  Electrolysis at a platinum cathode of ethyl alk-2-ynoates in the presence of an excess of alkyl iodide in hexamethylphosphoramide or dimethylformamide solution containing tetra-n-butylammonium iodide gave the corresponding non-conjugated dialkylation products, ethyl 2,2-dialkylalk-3-ynoates, in good yield.

  在过量烷基碘的存在下，在含有碘化四正丁基铵的六甲基磷酰胺或二甲基甲酰胺溶液中，在烷基碘的存在下，在烷基铂-2-阴极上电解得到相应的非共轭二烷基化产物2,2-二烷基烷基-3 -叶酸盐，产率高。
• Deconjugative alkylation of .alpha.,.beta.-acetylenic esters by electrogenerated base
  作者：Masao Tokuda、Osamu Nishio

  DOI：10.1021/jo00210a006

  日期：1985.5
• TOKUDA, MASAO;NISHIO, OSAMU, J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 10, 1592-1596
  作者：TOKUDA, MASAO、NISHIO, OSAMU

  DOI：——

  日期：——