4,5-dibromo-2,7,9,9-tetramethyl-9,10-dihydroacridine | 1240314-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 4,5-dibromo-2,7,9,9-tetramethyl-9,10-dihydroacridine
• 英文别名: 4,5-dibromo-2,7,9,9-tetramethylacridan；4,5-dibromo-2,7,9,9-tetramethyl-10H-acridine
• CAS: 1240314-97-9
• 化学式: C₁₇H₁₇Br₂N
• 分子量: 395.137
• InChiKey: KMZOQCCBJSDDMP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dibromo-2,7,9,9-tetramethyl-9,10-dihydroacridine 在 RuPhos-Pd-G₄ precatalys 、 sodium t-butanolate 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  刚性单阴离子 NNN-供体钳形配体的第 3 族二烷基配合物：合成、结构、与 CPh3+ 的意外反应性和加氢胺化催化

  摘要：

  4,5-二溴-2,7,9,9-四甲基吖啶与两当量的 1,3-二异丙基咪唑啉-2-亚胺的钯催化偶联得到 4,5-双(1,3-二异丙基咪唑啉-2-亚氨基) -2,7,9,9-四甲基吖啶，H[AII 2 ]。H[AII 2 ] 前配体与一当量的 [M(CH 2 SiMe 3 ) 3 (THF) 2 ]（M = Y 或 Sc）反应产生无碱中性二烷基络合物 [(AII 2 )M (CH 2 SiMe 3 ) 2 ] {M = Y ( 1 ) 和 Sc ( 2 )}。刚性 AII 2钳形配体提供了与先前报道的 XA 2相似的空间分布钳形配体，但它是单阴离子而不是双阴离子。1与一当量的反应。[CPh 3 ][B(C 6 F 5 ) 4 ]在C 6 D 5 Br中生成了一种用于分子内烯烃加氢胺化的高活性催化剂。然而，该反应并未形成预期的单烷基阳离子，而是提供了一种抗磁性产物，其被鉴定为 [(AII 2 -CH

  DOI：

  10.1039/d3dt00530e
• 作为产物：
  描述：

  2,7,9,9-四甲基-9,10-二氢吖啶 在 溴 、 溶剂黄146 作用下， 以98%的产率得到4,5-dibromo-2,7,9,9-tetramethyl-9,10-dihydroacridine
  参考文献：
  名称：

  吲哚与硝基烯烃不对称弗瑞德-克拉夫茨烷基化反应中柔性配体骨架优先的直接实验证据

  摘要：

  摘要：通过柔性配体/ZnCl 2 配合物的XRD分析以及平面刚性支架合成二氢吖啶连接的双(恶唑啉)配体，获得了柔性配体骨架在不对称Friedel-Crafts烷基化中优先的直接实验证据。一个没有 NH 的过渡态模型……？提出了刚性配体的相互作用来解释绝对构型的反转。关键词：刚性支架，柔性支架，二苯胺，二氢吖啶，双（恶唑啉），Friedel-Crafts 烷基化。引言 自从关于恶唑啉 [1] 的开创性报道以来，化学家在配位化学、合成化学和催化领域广泛开发了手性双（恶唑啉）配体 [2]。已经从市售的氨基醇和羧酸/醛通过简便的程序合成了大量具有不同支架的配体，这说明了它们在应用中的巨大潜力。一些配体支架从大量报道中脱颖而出，并在不同的不对称转化中获得广泛应用 [3]，而大多数配体支架仅在特定情况下才给出令人满意的结果。这种情况使得为指定反应设计新型配体成为一项困难且无利可图的工作。近年来，一些小

  DOI：

  10.2174/157017810790796354

文献信息

• Deoxygenation of Nitrous Oxide and Nitro Compounds Using Bis(N‐Heterocyclic Silylene)Amido Iron Complexes as Catalysts
  作者：Xi Chen、Hao Wang、Shaozhi Du、Matthias Driess、Zhenbo Mo

  DOI：10.1002/anie.202114598

  日期：2022.2.7

  The efficient catalytic degradation of N2O to N2 by well-defined bis(silylene)amido iron complexes under mild conditions involving the cooperative effect between the iron and silylene ligands is reported. Selective reductions of nitro compounds to amino-boranes with good functional-group tolerance and excellent chemo-selectivity have been developed using the same approach.

  报道了在温和条件下通过明确的双（亚硅基）氨基铁络合物将 N 2 O高效催化降解为 N 2 ，这涉及铁和亚硅基配体之间的协同作用。已经使用相同的方法开发了将硝基化合物选择性还原为具有良好官能团耐受性和优异化学选择性的氨基硼烷。
• Amide <i>versus</i> amine ligand paradigm in the direct amination of alcohols with Ru-PNP complexes
  作者：Dennis Pingen、Jong-Hoo Choi、Henry Allen、George Murray、Prasad Ganji、Piet W. N. M. van Leeuwen、Martin H. G. Prechtl、Dieter Vogt

  DOI：10.1039/c8cy00869h

  日期：——

  activity of a series of Ru-PNP pincer ligand complexes was studied in the direct amination of alcohols with ammonia. It turned out that all complexes of PNP ligands bearing a secondary amine showed no activity in this hydrogen-shuttling reaction sequence, while all complexes of homologous ligands bearing a tertiary amine gave active catalysts. Further comparative studies on catalysts bearing an acridine-based

  研究了一系列Ru-PNP钳形配体配合物在醇与氨的直接胺化反应中的催化活性。结果表明，带有仲胺的PNP配体的所有配合物在该氢穿梭反应序列中均没有活性，而带有叔胺的同源配体的所有配合物均具有活性催化剂。对带有bearing啶基PNP钳形配体和Xantphos家族的PNP配体的催化剂的进一步比较研究提供了有价值的机理见解，从而导致了高活性催化剂的设计。似乎在这里研究的配体组中，仅不形成稳定的Ru-酰胺基络合物的配体是活性醇胺化催化剂。
• Colorimetric Metal‐Free Detection of Carbon Monoxide: Reversible CO Uptake by a BNB Frustrated Lewis Pair
  作者：Xiongfei Zheng、Ili Zulkifly、Andreas Heilmann、Caitilín McManus、Simon Aldridge

  DOI：10.1002/anie.202106413

  日期：2021.7.19

  We report two BNB-type frustrated Lewis pairs which feature an acceptor-donor-acceptor functionalized cavity, and which differ in the nature of the B-bound fluoroaryl group (C6F5 vs. C6H3(CF3)2-3,5, Arf). These receptor systems are capable of capturing gaseous CO, and in the case of the -BArf2 system this can be shown to occur in reversible fashion at/above room temperature. For both systems, the binding

  我们报告了两个 BNB 型受挫路易斯对，它们具有受体-供体-受体官能化腔，并且在 B 键合氟芳基的性质上有所不同（C 6 F 5与 C 6 H 3 (CF 3 ) 2 - 3,5，Ar f )。这些受体系统能够捕获气态 CO，在 -BAr f 2系统的情况下，这可以显示为在室温/室温以上以可逆方式发生。对于这两种系统，结合事件都伴随着芳基取代基之一迁移到 CO 客体的亲电碳上。使用额外等价物 P t Bu 3 的实验允许最初形成的（未迁移的）CO 加合物被识别和捕获（通过去甲基化），同时还建立了 B 到 C 迁移过程的可逆性。当与路易斯酸性稍弱的-BAr f 2取代基配合使用时，这种可逆性允许在 40–70 °C 的温度范围内释放捕获的一氧化碳，并有可能进行 CO 感测，利用相关的无色至橙色/红色变化。
• Cyclometalation and coupling of a rigid 4,5-bis(imino)acridanide pincer ligand on yttrium
  作者：Edwin W. Y. Wong、David J. H. Emslie

  DOI：10.1039/c5dt01636c

  日期：——

  The synthesis and reactivity of a rigid new pincer pro-ligand, 4,5-bis(diphenylmethylene)amino}-2,7,9,9-tetramethylacridan, H[AIm₂], with [Y(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂] is reported, and the donor–π-acceptor dye-like properties of the resulting yttrium complexes, H[AIm₂] and Li_x[AIm₂]_x are described.

  报道了一种新的刚性夹爪前体配体4,5-双(二苯基甲烯)氨基}-2,7,9,9-四甲基蒽，H[AIm2]的合成和反应性，与[Y(CH2SiMe3)3(THF)2]反应，并描述了所得钇配合物H[AIm2]和Li x[AIm2] x的供体-π-受体染料样性质。
• A T-Shaped Nickel(I) Metalloradical Species
  作者：Changho Yoo、Yunho Lee

  DOI：10.1002/anie.201704487

  日期：2017.8.1

  A T‐shaped NiI complex was synthesized using a rigid acridane‐based pincer ligand to prepare a metalloradical center. Structural data displays a nickel ion is embedded in the plane of a PNP ligand. Having a sterically exposed half‐filled orbital, this three‐coordinate NiI species reveals unique open‐shell reactivity including the homolytic cleavage of various σ‐bonds, such as H−H, N−N, and C−C.

  AT型Ni I络合物是使用基于a啶的刚性钳位配体合成的，以制备金属铁心。结构数据显示镍离子嵌入在PNP配体的平面中。这种三坐标Ni I物种具有空间暴露的半填充轨道，具有独特的开壳反应性，包括各种σ键（如HH，NN和CC）的均裂。