4,4-bis(methoxycarbonyl)-7-cyclopropyl-hept-6(E)-en-1-yne | 853733-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4,4-bis(methoxycarbonyl)-7-cyclopropyl-hept-6(E)-en-1-yne
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-3-cyclopropylprop-2-enyl]-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 853733-34-3
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: AVSQQMCUCHIRPA-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-bis(methoxycarbonyl)-7-cyclopropyl-hept-6(E)-en-1-yne 在 silver hexafluoroantimonate 、 氯[三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸]金 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以100%的产率得到(Z)-3-(2-cyclopropylethenyl)-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  1,6-烯炔的顺式选择性单裂解骨架重排揭示了金属催化的环异构化过程中中间体的多方面特征。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200803269
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 Pd₂(dba)(CHCl₃) sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4,4-bis(methoxycarbonyl)-7-cyclopropyl-hept-6(E)-en-1-yne
  参考文献：
  名称：

  七元环的合成：钌催化的分子内[5 + 2]环加成反应。

  摘要：

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。

  DOI：

  10.1002/chem.200401065

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Intramolecular [5 + 2] Cycloadditions
  作者：Barry M. Trost、F. Dean Toste、Hong Shen

  DOI：10.1021/ja993400z

  日期：2000.3.1
• <i>cis</i>-Selective Single-Cleavage Skeletal Rearrangement of 1,6-Enynes Reveals the Multifaceted Character of the Intermediates in Metal-Catalyzed Cycloisomerizations
  作者：Eloísa Jiménez-Núñez、Christelle K. Claverie、Christophe Bour、Diego J. Cárdenas、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.200803269

  日期：2008.9.29
• Syntheses of Seven-Membered Rings: Ruthenium-Catalyzed Intramolecular [5+2] Cycloadditions
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Daniel B. Horne、F. Dean Toste、Bernhard G. Steinmetz、Christopher Koradin

  DOI：10.1002/chem.200401065

  日期：2005.4.8

  The Ru-catalyzed intramolecular [5+2] cycloaddition of cyclopropylenynes is investigated with respect to the regio- and diastereoselectivity as well as the functional group compatibility of the reaction. Evidence for the mechanism as occurring through a ruthenacyclopentene intermediate is elucidated from 1) the study of the diastereoselectivity of the cycloaddition; 2) the effect of variation of substituents

  关于区域和非对映体选择性以及反应的官能团相容性，研究了Ru催化的环丙炔的分子内[5 + 2]环加成反应。通过1）环加成的非对映选择性的研究阐明了通过钌烷基环戊烯中间体发生这种机理的证据。2）取代基变化对1,2-反式和1,2-顺式二取代的环丙烷中环丙基键断裂的区域选择性的影响，以及3）显然不涉及钌环戊己烯作为中间体的实例，因为产物仍包含环丙基部分。讨论了Ru催化的环加成反应的范围和局限性，并与Rh催化的反应进行了比较。