dimethyl 4-chloro-5-phenyl-1H-pyrrole-2,3-dicarboxylate | 1417919-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: dimethyl 4-chloro-5-phenyl-1H-pyrrole-2,3-dicarboxylate
• CAS: 1417919-13-1
• 化学式: C₁₄H₁₂ClNO₄
• 分子量: 293.707
• InChiKey: LEMODSPTDGCSAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  68.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-(2,2,2-三氯-1-苯基乙基)乙酰胺 在 偶氮二异丁腈 、 五甲基二乙烯三胺 、 硫酸 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 dimethyl 4-chloro-5-phenyl-1H-pyrrole-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  β，β，β-三氯乙基-NH-烯胺作为通过多面CuI-CuII氧化还原催化5-内-trig自由基环化的可行系统：多功能NH-吡咯的一步合成

  摘要：

  在此我们报告了通过新颖的5-内-trig自由基环化模式从多种β，β，β-三氯乙基-N H-烯胺中高收率的轻度和区域选择性铜催化直接合成多取代和官能化N H-吡咯的方法。，以前在烯胺体系中不可行。几何“不受欢迎到青睐”的方法来变换5-内-TRIG在自由基环化模式ñ H-烯胺系统通过多方面的Cu我-Cu II氧化还原催化产生自由基，防止自由基前体的还原dehalogenative和脱卤化氢的5-内切触发已通过实验证明了环化产物。具有更宽底物范围，这种方法结合了卤素- ，Ñ H-和羰基官能除了在吡咯单元烷基，芳基和杂芳基的取代基容易。这些难以制备的3-卤代N H-吡咯是天然产物，农用化学品，药物和有机金属化学的潜在来源。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900938

文献信息

• Development of a Gold-Multifaceted Catalysis Approach to the Synthesis of Highly Substituted Pyrroles: Mechanistic Insights via Huisgen Cycloaddition Studies
  作者：Simbarashe Ngwerume、William Lewis、Jason E. Camp

  DOI：10.1021/jo302349k

  日期：2013.2.1

  application of the Huisgen cycloaddition click reaction, which was used to probe the relative stability of substituted O-vinyloximes. The intermediacy of N-alkenylhydroxylamine O-vinyl ethers and imino ketones or imino aldehydes along the reaction pathway were determined by high-temperature 1H, 2H1H}, and 13C1H} NMR experiments. X-ray crystallographic evidence was used to further support the mechanistic hypothesis

  通过独立地优化工艺的两个关键步骤，开发了一种直接从肟和炔烃区域选择性合成高度取代的吡咯的金催化新方法。重要的是，阳离子金（I）物种显示出沿反应路径激活多个步骤，因此可作为多面催化剂。最初由金促进的肟氧向活化的炔烃的添加原位提供了O-乙烯基肟。该Ø随后通过金催化的互变异构，[3,3]-σ重排和环脱水过程将-乙烯基肟转化为吡咯。值得注意的是，该方法提供了酯在3/4位的形式的官能团手柄，以便进一步开发。拟议的机理途径得到了Huisgen环加成点击反应的新应用的支持，该反应被用于探测取代的O-乙烯基肟的相对稳定性。的中间性Ñ -alkenylhydroxylamine ø -乙烯基醚和沿反应途径亚氨基酮或亚氨基醛是由高温测定1 H，2 H ^ 1个H}，和13 C 11 H NMR实验。X射线晶体学证据被用来进一步支持机理假说。
• β,β,β‐Trichloroethyl‐ <i>N</i> H‐Enamine as Viable System for 5‐ <i>Endo‐trig</i> Radical Cyclization <i>via</i> Multifaceted Cu ^I −Cu ^II Redox Catalysis: Single Step Synthesis of Multi‐Functionalized <i>N</i> H‐Pyrroles
  作者：Ram N. Ram、Sandhya Sadanandan、Dharmendra Kumar Gupta

  DOI：10.1002/adsc.201900938

  日期：2019.12.17

  NH‐enamine systems via multifaceted CuI−CuII redox catalysis generating radicals, preventing dehalogenative reduction of radical precursors and dehydrohalogenating the 5‐endo‐trig cyclized products have been demonstrated experimentally. With wider substrate scope, this method incorporates halo‐, NH‐ and carbonyl functionalities besides alkyl, aryl and heteroaryl substituents in the pyrrole unit easily

  在此我们报告了通过新颖的5-内-trig自由基环化模式从多种β，β，β-三氯乙基-N H-烯胺中高收率的轻度和区域选择性铜催化直接合成多取代和官能化N H-吡咯的方法。，以前在烯胺体系中不可行。几何“不受欢迎到青睐”的方法来变换5-内-TRIG在自由基环化模式ñ H-烯胺系统通过多方面的Cu我-Cu II氧化还原催化产生自由基，防止自由基前体的还原dehalogenative和脱卤化氢的5-内切触发已通过实验证明了环化产物。具有更宽底物范围，这种方法结合了卤素- ，Ñ H-和羰基官能除了在吡咯单元烷基，芳基和杂芳基的取代基容易。这些难以制备的3-卤代N H-吡咯是天然产物，农用化学品，药物和有机金属化学的潜在来源。