dimethyl (benzyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-manno-heptopyranos-6-ulos-7-yl)phosphonate | 222417-79-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimethyl (benzyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-manno-heptopyranos-6-ulos-7-yl)phosphonate
• 英文别名: 2-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-1-[(2S,3S,4S,5S,6S)-3,4,5,6-tetrakis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]ethanone
• CAS: 222417-79-0
• 化学式: C₃₇H₄₁O₉P
• 分子量: 660.701
• InChiKey: DPMSORJUKBRMCT-DWCHZDDLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (benzyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-manno-heptopyranos-6-ulos-7-yl)phosphonate 在 18-冠醚-6 、 zinc borohydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 3-O-benzyl-5-deoxy-5-C-[benzyl 2,3,4-tri-O-benzyl-7-deoxy-D-glycero-α-D-manno-heptopyranosid-7(E)-ylidene]-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  糖膦酸酯在制备高级碳单糖中的应用

  摘要：

  摘要糖衍生的膦酸酯[Sug-C（O）CH2P（O）（OMe）2]与糖醛（Sug'-CHO）的反应提供了通式为Sug-C（O）CH = CH-Sug的高级烯酮具有双键的反式构型。膦酸酯方法优于先前使用的膦烷方法[Sug-C（O）CH = PPh3 + Sug'-CHO]，因为糖膦酸酯可以以更高的产率制备并且比相应的膦烷亲核得多。用硼氢化锌将糖烯酮还原为合适的烯丙醇；当羰基位于糖环的α-位置时，此过程的立体选择性> 97：3（D-甘油异构体占主导）。CD光谱法用于确定高级糖烯丙基醇的构型。

  DOI：

  10.1080/07328309908544046
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside 在 chromium(VI) oxide 、 正丁基锂 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 dimethyl (benzyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-manno-heptopyranos-6-ulos-7-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  糖膦酸酯在制备高级碳单糖中的应用

  摘要：

  摘要糖衍生的膦酸酯[Sug-C（O）CH2P（O）（OMe）2]与糖醛（Sug'-CHO）的反应提供了通式为Sug-C（O）CH = CH-Sug的高级烯酮具有双键的反式构型。膦酸酯方法优于先前使用的膦烷方法[Sug-C（O）CH = PPh3 + Sug'-CHO]，因为糖膦酸酯可以以更高的产率制备并且比相应的膦烷亲核得多。用硼氢化锌将糖烯酮还原为合适的烯丙醇；当羰基位于糖环的α-位置时，此过程的立体选择性> 97：3（D-甘油异构体占主导）。CD光谱法用于确定高级糖烯丙基醇的构型。

  DOI：

  10.1080/07328309908544046

文献信息

• Synthesis of Sugar-Derived 2′- and 3′-Substituted Furans and Their Application in Diels−Alder Reactions
  作者：Sławomir Jarosz、Mateusz Mach、Katarzyna Szewczyk、Stanisław Skóra、Zbigniew Ciunik

  DOI：10.1002/1099-0690(200108)2001:15<2955::aid-ejoc2955>3.0.co;2-0

  日期：2001.8

  A convenient synthesis of 2′- and 3′-furyl sugars in which the furan and the sugar parts are directly connected is presented. The key step comprises HF·py-induced cyclization of α,β-unsaturated carbonyl compounds (ketones or aldehydes) possessing terminal hydroxymethylene groups protected as TBDPS ethers. Treatment of such furan derivatives with N-phenylmaleimide under high-pressure conditions (11

  提出了一种2'-和3'-呋喃糖的便捷合成方法，其中呋喃和糖部分直接相连。关键步骤包括HF·py诱导的具有被保护为TBDPS醚的末端羟基亚甲基的α，β-不饱和羰基化合物（酮或醛）的环化反应。在高压条件下（11 kbar）用N-苯基马来酰亚胺处理此类呋喃衍生物可生成相应的[4 + 2]加合物，其中内型占主导。然而，在p = 1 atm和T = 20°C时，形成了exo异构体作为主要产物。[4 + 2]加合物在升高的温度和大气压下进行逆狄尔斯-阿尔德反应。
• A convenient route to enantiomerically pure bicyclo[4.3.0]nonanes from sugar allyltin derivatives
  作者：Sławomir Jarosz、Stanisław Skóra

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00083-5

  日期：2000.4

  Tandem Wittig-type Diels-Alder reactions between sugar derived phosphonates and dienoaldehydes obtained from sugar allyltins lead, with high stereoselectivity, to complex oxygenated perhydroindene derivatives with the trans junction between the five- and six-membered rings. The configuration at the newly created stereogenic centers in such bicyclo[4.3.0] systems may be monitored by the geometry of chiral phosphonates. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• REACTION OF SUGAR PHOSPHONATES WITH SUCROSE ALDEHYDES. SYNTHESIS OF HIGHER ANALOGS OF SUCROSE
  作者：Mateusz Mach、Sławomir Jarosz

  DOI：10.1081/car-100105713

  日期：2001.6.30

  The Horner-Emmons reaction between sugar phosphonates Sug-C(O)CH2 P(O)(OMe)(2) and aldehydes derived from sucrose afforded precursors of higher analogs of the general formula Sug-C(O)CH==CH-Suc. An example of the functionalization of the internal three-carbon saccharide connecting unit is provided.
• Convenient approach to higher carbon sugars. First synthesis of the free C12-sugar: d-erythro-l-manno-d-manno-dodecose
  作者：Sławomir Jarosz、Stanisław Skóra、Izabela Kościołowska

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00484-6

  日期：2003.2

  The model synthesis of a C12-aldose was initiated from the easily available dimethyl(benzyl 2,3,4-tri-O-benzyl-alpha-D-manno-heptopyranos-6-ulos-7-yl)phosphonate and 2,3:4,5-di-O-isopropylidene-D-arabinose. (C) 2003 Published by Elsevier Science Ltd.
• Jarosz, Sławomir; Mach, Mateusz; Skóra, Staniław, Synlett, 1999, # 3, p. 313 - 314
  作者：Jarosz, Sławomir、Mach, Mateusz、Skóra, Staniław

  DOI：——

  日期：——