C6H3(CH2PiPr2)2(palladium(II))(trifluoro methanesulfonate) | 473932-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: C6H3(CH2PiPr2)2(palladium(II))(trifluoro methanesulfonate)
• 英文别名: [Pd(triflato)(2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)phenyl)]
• CAS: 473932-37-5
• 化学式: C₂₁H₃₅F₃O₃P₂PdS
• 分子量: 592.936
• InChiKey: ZQLWIQMTJLJYTC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [1,3-亚苯基二(亚甲基)]二(二异丙基膦) 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 C6H3(CH2PiPr2)2(palladium(II))(trifluoro methanesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  镍和氟化钯配合物与PCP夹配体的合成及反应活性。基于NMR的氟化物和其他单阴离子配体的电子定性性能评估

  摘要：

  [[ iPr PCP）ML]（M = Ni，Pd）类型的一系列配合物，包含2,6-双（二异丙基膦基甲基）苯基（iPr PCP）钳形配体和简单的单阴离子配体L（F，Cl，Br ，H，Me，Ph，NO 3和OTf）已合成并表征。氟化物衍生物[（iPr PCP）MF]由卤化物[（iPr PCP）MX]（M = Ni，X = Br； M = Pd，X = I）通过与AgF交换反应或通过质子分解制得Et 3 N·3HF（TREAT-HF）的甲基配合物[（iPr PCP）M-Me]的合成。对新配合物和先前报告的L = OH，OMe和NH 2的配合物的13 C NMR数据进行的调查揭示了可以直接与与Ni（II）和Pd（II）中心配位的阴离子配体L的电子性能直接相关的重要趋势。金属键合的ipso碳的13 C共振的化学位移对L的σ供电能力非常敏感，该能力按以下顺序增加：L = OTf> NO 3 > F> OAc>

  DOI：

  10.1021/om2009793

文献信息

• Monomeric alkoxide and alkylcarbonate complexes of nickel and palladium stabilized with the ^iPrPCP pincer ligand: a model for the catalytic carboxylation of alcohols to alkyl carbonates
  作者：Luis M. Martínez-Prieto、Pilar Palma、Juan Cámpora

  DOI：10.1039/c8dt04919j

  日期：——

  [(iPrPCP)M-OCOOR] fail to undergo nucleophilic attack by ROH to yield organic carbonates ROCOOR, either intermolecularly (using neat ROH solvent) or in intramolecular fashion (e.g., [(iPrPCP)M-OCOOCH2CH2OH]). In contrast, [(iPrPCP)M-OCOOMe] complexes react with a variety of electrophilic methylating reagents (MeX) to afford dimethylcarbonate and [(iPrPCP)M-X]. The reaction rates increase in the order X

  [[ iPr PCP] M-OR]类型的单体烷氧基配合物（M = Ni或Pd； R = Me，Et，CH 2 CH 2 OH；iPr PCP = 2,6-双（二异丙基膦基）苯基）与CO 2得到相应的碳酸烷基酯[（iPr PCP）M-OCOOR]。我们已经研究了这些化合物的反应，作为从醇和CO 2催化合成有机碳酸酯的关键步骤的模型。MOCO-OR键在动力学上不稳定，可以很容易地与水或其他醇（R'OH）交换OR基团，从而得到含有ROH和[（iPr PCP）M-OCOOH]（碳酸氢盐）或[[ iPrPCP）M-OCOOR']。但是，[（iPr PCP）M-OCOOR]配合物是热稳定的，当将其保存在密封容器中时，在溶液中可以无限期地保持稳定。已经解释了交换平衡的常数，表明CO 2插入MO键在热力学上对M-OR比对M-OH更有利。烷基碳酸酯络合物[（iPr PCP）M-OCOOR]不能通过分子间（使
• Redox-Induced Collapse and Regeneration of a Pincer-Type Complex Framework: A Nonplanar Coordination Mode of Palladium(II)
  作者：Christian M. Frech、Linda J. W. Shimon、David Milstein

  DOI：10.1002/anie.200462386

  日期：2005.3.4