1-(diphenylphosphino)-2-formylferrocene | 149095-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(diphenylphosphino)-2-formylferrocene
• 英文别名: 2-diphenylphosphine-1 formylferrocene；(±)-α-(diphenylphosphino)ferrocenecarboxaldehyde；rac-CpFe[C₅H₃(PPh₂)(CHO)]；(S)-α-(diphenylphosphino)ferrocenecarboxaldehyde；diphenylphosphinoferrocenecarboxaldehyde；(C5H5)Fe(C5H3(CHO)(PPh2))；(C5H5)Fe(C5H3)PPh2CHO；cyclopenta-1,3-diene;5-diphenylphosphanylcyclopenta-1,3-diene-1-carbaldehyde;iron(2+)
• CAS: 149095-48-7
• 化学式: C₂₃H₁₉FeOP
• 分子量: 398.224
• InChiKey: HZYVOPQXKCWUIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(diphenylphosphino)-2-formylferrocene 、 甘氨酸甲酯盐酸盐 在 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二聚非天然氨基酸衍生物的加成和紧急催化特性：羟醛和共轭加成

  摘要：

  单体和二聚有机催化剂的行为不同：由密集取代的非天然脯氨酸衍生物衍生的 γ-二肽催化的羟醛和迈克尔反应表现出不同的行为。在羟醛反应中观察到加成方案，而在共轭反应中，这些二肽的催化活性构成了一种突现的特性。据报道，实验、动力学和计算研究可以理解这些现象。

  DOI：

  10.1002/chem.202102394
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(diphenylphosphino)-2-formylferrocene
  参考文献：
  名称：

  卡宾催化动力学拆分不对称合成平面手性腈和胺

  摘要：

  我们开发了一种催化方法，使用手性N-杂环卡宾（NHC）作为唯一的有机催化剂来不对称合成平面手性腈，从而产生光学纯的多功能化合物。该方法通过动力学拆分 (KR) 或去对称过程表现出对不同取代基和取代模式的显着耐受性。所得光学纯平面手性产物在不对称合成和抗菌农药开发中具有巨大的应用潜力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04342

文献信息

• A Planar-Chiral Phosphino(alkenyl)ferrocene for Suzuki-Miyaura C-C Coupling Reactions
  作者：Dieter Schaarschmidt、Martin Grumbt、Alexander Hildebrandt、Heinrich Lang

  DOI：10.1002/ejoc.201402861

  日期：2014.10

  applied in the presence of palladium in Suzuki–Miyaura couplings for the synthesis of sterically congested biaryls. The catalytic activity arises from homogeneous palladium phosphine complexes, of which the potential pre-catalyst [Pd(4)2Cl2] was characterized structurally. The catalytic system is excellently suited for the synthesis of tri-ortho-substituted biaryls under mild conditions (0.1 mol-%, 50–100

  平面手性膦二茂铁 [Fe(η5-C5H3-1-PPh2-2-(E)-CH=CHPh)(η5-C5H5)] (4) 在 Suzuki-Miyaura 偶联中钯存在下用于合成空间拥挤的联芳基化合物。催化活性来自均相钯膦配合物，其中潜在的预催化剂 [Pd(4)2Cl2] 的结构特征。该催化体系非常适合在温和条件下（0.1 mol%，50-100 °C）合成三邻位取代的联芳基化合物，但其在合成四邻位取代的联芳基化合物方面的应用非常有限。将反应性能与 4 作为催化剂和一系列具有不同邻位取代基的底物进行比较，表明金属转移是速率决定因素。复合物 (Sp)-4 用于 atropselective 耦合，其中实现了高达 36% 的对映体富集。立体选择性在一定程度上取决于硼酸的空间性质；然而，芳基卤化物的微小变化会影响对映选择性。
• Highly efficient reduction of ferrocenyl derivatives by borane
  作者：Lucie Routaboul、Jérôme Chiffre、Gilbert G.A. Balavoine、Jean-Claude Daran、Eric Manoury

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00936-6

  日期：2001.12

  Borane, as a DMS or a THF complex, can efficiently reduce a large range of ferrocenyl derivatives (aldehydes, ketones, ethers, acetals, carboxylic acids, esters,…) if they bear at least one oxygen at a carbon at the α position. On the contrary, similar molecules, which contain nitrogen instead of oxygen, do not react with borane.

  硼烷作为DMS或THF络合物，如果它们在α位置的碳原子上带有至少一个氧，则可以有效地还原各种二茂铁基衍生物（醛，酮，醚，缩醛，羧酸，酯等）。相反，含有氮而不是氧的相似分子不会与硼烷反应。
• Internal Adduct Formation of Active Intramolecular C₄-bridged Frustrated Phosphane/Borane Lewis Pairs
  作者：Xiaowu Wang、Gerald Kehr、Constantin G. Daniliuc、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/ja413060u

  日期：2014.2.26

  The tetramethylene-bridged PMes2/B(C6F5)2 frustrated Lewis pair (FLP) 8 was prepared by hydroboration of Mes2P-(CH2)2CH═CH2 with HB(C6F5)2. It is an active FLP that splits dihydrogen under mild conditions and, consequently, serves as a metal-free hydrogenation catalyst for a variety of substrates. It also reacts typically with terminal acetylenes. The C4-bridged FLP 23 was prepared by HB(C6F5)2 hydroboration

  四亚甲基桥接的 PMes2/B(C6F5)2 受阻路易斯对 (FLP) 8 是通过 Mes2P-(CH2)2CH= 与 HB( )2 的硼氢化反应制备的。它是一种活性 FLP，可在温和条件下分解二氢，因此可用作各种底物的无金属氢化催化剂。它还通常与末端乙炔反应。C4-桥接的 FLP 23 是通过 1-dimesitylphosphino-2-vinylferrocene 的 HB( )2 硼氢化反应制备的。它代表了 FLP 的一个罕见例子，其中开放形式和封闭的内部 P/B 加合物形式之间的平衡是可以通过实验观察到的。它还显示了各种典型的 FLP 反应，包括二氢裂解。FLP 8 和 23（开放形式）以及许多前体和产物通过 X 射线衍射表征。
• Desymmetrizing Hydroformylation with the Aid of a Planar Chiral Catalyst-Directing Group
  作者：Bernhard Breit、Daniel Breuninger

  DOI：10.1021/ja0467364

  日期：2004.8.1

  Desymmetrizing hydroformylation of bisalkenyl- and bisallylcarbinols could be achieved employing a chiral substrate-bound catalyst-directing group (o-DPPF) with excellent levels of diastereotopic alkene face and diastereotopic alkene group discrimination to give bifunctionalized chiral aldehydes in enantiomerically pure form.

  双烯基和双烯丙基甲醇的去对称加氢甲酰化可以使用手性底物结合的催化剂导向基团 (o-DPPF) 来实现，该基团具有出色的非对映烯烃面和非对映烯烃基团辨别能力，以得到对映体纯形式的双官能化手性醛。
• Phosphinofulvene Enolate Ligands in Ruthenium Complexes by Ferrocene Photolysis under Solar Radiation
  作者：M. Carmen Carrión、Javier Torres、Félix A. Jalón、Ana M. Rodríguez、Afrooz Zirakzadeh、Blanca R. Manzano

  DOI：10.1002/ejic.201601440

  日期：2017.2.24

  coordination of the hydroxyphosphine ligands, evolution to hydrido-ketone (or hydrido-aldehyde) complexes and subsequent evolution to the fulvene derivatives. The process also takes place on using solar radiation. The photolysis reaction has been studied at different wavelengths of the visible spectrum by irradiation with LEDs. Positive results were obtained when irradiation was carried out in the region of

  已经通过光化学转化获得了含有新型膦配体的钌配合物。该过程包括用可见光（钨卤素灯）照射二茂铁基膦基-羰基钌衍生物，在“CpFe+”实体正式丢失后产生与 kappa2-P,O 膦基富烯-烯醇化物配体的配合物。串联反应也是可能的，其涉及二茂铁基羟基膦配体和钌芳烃前体的混合物的辐照。该反应通过羟基膦配体的配位、生成氢化酮（或氢化醛）配合物以及随后生成富烯衍生物而发生。该过程也发生在使用太阳辐射上。已经通过用 LED 照射在可见光谱的不同波长下研究了光解反应。当在对应于作为酰基二茂铁基部分特征的 MLCT 波段的波长范围内进行照射时，获得了积极的结果。使用绿光 (530 nm) 可获得最佳结果，并且在使用更高波长或在黑暗中不会发生反应。非配位的二茂铁基膦醛配体也在太阳辐射下产生，但得到了复杂的混合物，因此当存在钌中心时，选择性显着增加。使用绿光 (530 nm) 可获得最佳结果，并且在使用更高波长或