1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one | 350498-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one
• 英文别名: 1-Phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-butanone
• CAS: 350498-96-3
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₃
• 分子量: 274.168
• InChiKey: YYUFYBQENDTUNE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.5±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.74
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one 在 sodium perborate tetrahydrate 作用下， 反应 4.0h， 以100%的产率得到3-羟基-1-苯基-1-丁酮
  参考文献：
  名称：

  绿色和可回收的壳聚糖负载型催化剂，用于水中α，β-不饱和受体的硼化

  摘要：

  我们在本文中报道了绿色和可回收的壳聚糖负载的铜催化剂，其能够在室温下催化水中α，β-不饱和受体的硼化。已经探索了广泛的底物范围，包括查耳酮衍生物，酯和腈。在所有情况下，均以良好至极好的产率获得了所需的产物。值得注意的是，该壳聚糖负载的催化剂可以回收并重复使用五次，而反应活性没有明显降低。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2016.08.002
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸 、 异丙烯基硼酸频哪醇酯 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 水 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以20 %的产率得到1-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原介导的芳香酸脱氧自由基加成乙烯基硼酸酯和宝石-二硼基烯烃**

  摘要：

  光氧化还原介导的脱氧：在这项工作中，我们探索了一种有效的、通用的光氧化还原介导的脱氧方法，用于丰富、简单且可商购的羧酸和乙烯基硼酸酯，它们形成重要的 β-酮基硼烷烃。此外，还使用这种方法开发了一种天然存在的生物活性羧酸和药物后期功能化的方案。

  DOI：

  10.1002/chem.202202646

文献信息

• Metal-Free Catalytic Boration at the β-Position of α,β-Unsaturated Compounds: A Challenging Asymmetric Induction
  作者：Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/anie.201001198

  日期：——

  Enantiomerically enriched secondary organoboronates containing β‐carbonyl functional groups have been prepared using an unprecedented organocatalytic system (see scheme). The use of chiral tertiary phosphorus compounds induced ee values of up to 95 % in the absence of transition metals.

  使用史无前例的有机催化体系制备了含有β-羰基官能团的对映体富集的仲有机硼酸酯（参见方案）。在不存在过渡金属的情况下，使用手性叔磷化合物可导致ee值高达95％。
• β-Borylation of conjugated carbonyl compounds with silylborane or bis(pinacolato)diboron catalyzed by Au nanoparticles
  作者：Marios Kidonakis、Michael Fragkiadakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1039/d0ob01806f

  日期：——

  Conjugated aldehydes and ketones undergo reaction with Me2PhSiBpin (pin: pinacolato) catalyzed by Au nanoparticles supported on TiO2 forming exclusively the β-borylation products, via the intermediate formation of the labile silaboration adducts. This chemoselectivity pathway is complementary to the so far known analogous reaction catalyzed by other metals, where β-silylation occurs instead. β-Borylation

  共轭醛和酮与Me 2 PhSiBpin（pin：pinacolato）发生反应，这是通过不稳定形成的硅烷化加合物的中间形成，而Au纳米颗粒负载在TiO 2上，仅形成β-硼化产物。这种化学选择性途径是迄今为止由其他金属催化的类似反应的补充，在其他类似反应中发生了β-甲硅烷基化。在相同的反应条件下，在各种共轭羰基化合物中，pinBBpin也会发生β-硼化反应，这些共轭羰基化合物包括在其尝试的Au催化的合成中没有反应性的酯和酰胺。
• Chiral Copper(II)-Catalyzed Enantioselective Boron Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds in Water
  作者：Shū Kobayashi、Pengyu Xu、Toshimitsu Endo、Masaharu Ueno、Taku Kitanosono

  DOI：10.1002/anie.201207343

  日期：2012.12.14

  Copper pins on the boron: The enantioselective 1,4‐addition of diboron to α,β‐unsaturated compounds proceeds smoothly in the presence of catalytic amounts of Cu(OH)2 and chiral 2,2′‐bipyridine ligand in water. A wide substrate scope of α,β‐unsaturated carbonyl compounds, including acyclic, cyclic, and β,β‐disubstituted enones, α,β‐unsaturated esters, amides, and a nitrile, has been shown.

  硼上的铜销：在水中有催化量的Cu（OH）2和手性2,2'-联吡啶配体存在的情况下，对硼向α，β-不饱和化合物的1,4-对映选择性加成反应顺利进行。已显示出广泛的α，β-不饱和羰基化合物的底物范围，包括无环，环状和β，β-二取代的烯酮，α，β-不饱和酯，酰胺和腈。
• Essential role of phosphines in organocatalytic β-boration reaction
  作者：Cristina Pubill-Ulldemolins、Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Carles Bo、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c2ob26899j

  日期：——

  The use of phosphines to assist the organocatalytic β-boration reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds has been demonstrated with a selected number of substrates. The new method eludes the use of Brönsted bases to promote the catalytic active species and PR3 becomes essential to interact with the substrate resulting in the formation of a zwitterionic phosphonium enolate. This species can further deprotonate MeOH when B2pin2 is present forming eventually the ion pair [α-(H),β-(PR3)-ketone]+[B2pin2·MeO]− that is responsible for the catalysis.

  已经证明磷化物在对α,β-不饱和羰基化合物的有机催化β-硼化反应中具有辅助作用，针对一组特定的底物进行了实验。这种方法避免了使用布朗斯特碱来促进催化活性物种的生成，而PR3则变得至关重要，与底物相互作用，形成一种两性离子的磷鎓烯醇盐。这种物种在存在B2pin2的情况下可以进一步去质子化甲醇，最终形成负责催化的离子对[α-(H), β-(PR3)-酮]+[B2pin2·MeO]-。
• Activation of Diboron Reagents with Brønsted Bases and Alcohols: An Experimental and Theoretical Perspective of the Organocatalytic Boron Conjugate Addition Reaction
  作者：Cristina Pubill-Ulldemolins、Amadeu Bonet、Carles Bo、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/chem.201102209

  日期：2012.1.23

  Bases play an important role in organocatalytic boron conjugate addition reactions. The sole use of MeOH and a base can efficiently transform acyclic and cyclic activated olefins into the corresponding β‐borated products in the presence of diboron reagents. Inorganic and organic bases deprotonate MeOH in the presence of diboron reagents. It is concluded, on the basis of theoretical calculations, NMR

  碱在有机催化硼共轭物加成反应中起重要作用。在二硼试剂存在下，仅使用MeOH和碱可以有效地将无环和环状活化烯烃转化为相应的β-硼酸酯产物。在二硼试剂存在下，无机碱和有机碱使MeOH去质子化。根据理论计算，NMR光谱数据和ESI-MS实验得出的结论是，甲醇盐阴离子与二硼试剂形成路易斯酸碱加合物。SP 2甲醇-二硼加合物的B原子具有很强的亲核特性，并且会侵蚀电子不足的烯烃。甲醇使中间体质子化，生成产物和另一种甲醇根阴离子。这似乎是激活二硼试剂并使其适合掺入目标有机分子的最简单方法。