cis-5-hydroxymethyl-8a-methyl-1,4,4a,8a-tetrahydronaphthalen-1-ol | 545375-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-5-hydroxymethyl-8a-methyl-1,4,4a,8a-tetrahydronaphthalen-1-ol
• 英文别名: (1RS,4aRS,8aSR)-1,4,4a,8a-tetrahydro-5-(hydroxymethyl)-8a-methylnaphthalen-1-ol；(4aS,5R,8aR)-4a,5,8,8a-Tetrahydro-5-hydroxy-4a-methyl-1-naphthalenemethanol；(1R,4aR,8aS)-5-(hydroxymethyl)-8a-methyl-4,4a-dihydro-1H-naphthalen-1-ol
• CAS: 545375-33-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: MBENFFPPUABZDC-UTUOFQBUSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-96 °C(Solvent: Ethyl acetate)
• 沸点：
  353.4±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.153±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.42
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-5-hydroxymethyl-8a-methyl-1,4,4a,8a-tetrahydronaphthalen-1-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 2-[(2S,4aR,8aS)-8-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-4a-methyl-1,2,4a,8a-tetrahydro-naphthalen-2-yl]-2-methyl-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  铬介导的脱芳香化作用：在消旋体15-乙酰氧基tubipofuran的合成和两种对映体的不对称合成中的应用

  摘要：

  详细介绍了由亲核乙醛当量引发的[Cr（芳烃）（CO）3 ]配合物的高效脱芳香化过程。它在一锅反应中生成三个CC键和两个立体中心。该方法允许从芳族前体开始仅两个步骤就快速组装并入有同环二烯单元的顺式-十氢化萘环系统（方案2）。该方法适用于欧德斯曼型海洋呋喃倍半萜（±）-15-乙酰氧基tubipofuran（2）的全合成。成功地使用了两种途径来合成呋喃环的γ-内酯前体。第一种方法的关键步骤是Pd催化的烯丙基取代（方案3），而在第二种方法中，Eschenmoser-Claisen重排非常成功（方案4）。Pd催化的烯丙基取代可以直接得到总体保留为主要非对映异构体的（正常）产物，也可以得到反构构的不寻常产物（见表）。为了合成15-乙酰氧基tubipofuran的（-）-对映异构体（R，R）-2，在手性二醚配体存在的情况下进行了对映选择性脱芳香化反应（方案7），而（+）-对映异构体（S，S）-2是通过

  DOI：

  10.1002/hlca.200590078
• 作为产物：
  描述：

  cis-4a-methyl-5-oxo-4a,5,8,8a-tetrahydro-naphthalene-1-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以98%的产率得到cis-5-hydroxymethyl-8a-methyl-1,4,4a,8a-tetrahydronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铬介导的脱芳香化作用：在消旋体15-乙酰氧基tubipofuran的合成和两种对映体的不对称合成中的应用

  摘要：

  详细介绍了由亲核乙醛当量引发的[Cr（芳烃）（CO）3 ]配合物的高效脱芳香化过程。它在一锅反应中生成三个CC键和两个立体中心。该方法允许从芳族前体开始仅两个步骤就快速组装并入有同环二烯单元的顺式-十氢化萘环系统（方案2）。该方法适用于欧德斯曼型海洋呋喃倍半萜（±）-15-乙酰氧基tubipofuran（2）的全合成。成功地使用了两种途径来合成呋喃环的γ-内酯前体。第一种方法的关键步骤是Pd催化的烯丙基取代（方案3），而在第二种方法中，Eschenmoser-Claisen重排非常成功（方案4）。Pd催化的烯丙基取代可以直接得到总体保留为主要非对映异构体的（正常）产物，也可以得到反构构的不寻常产物（见表）。为了合成15-乙酰氧基tubipofuran的（-）-对映异构体（R，R）-2，在手性二醚配体存在的情况下进行了对映选择性脱芳香化反应（方案7），而（+）-对映异构体（S，S）-2是通过

  DOI：

  10.1002/hlca.200590078

文献信息

• Chromium-Mediated Asymmetric Synthesis of Both Enantiomers of Acetoxytubipofuran
  作者：E. Peter Kündig、Rita Cannas、Mundruppady Laxmisha、Liu Ronggang、Sylvie Tchertchian

  DOI：10.1021/ja029957n

  日期：2003.5.1

  enantioselective and diastereoselective dearomatization sequences starting from the benzaldehyde chromium tricarbonyl complex. Following aldol condensation, a sequence involving Pd-catalyzed allylic substitution was used in the synthesis of the (-)-enantiomer, whereas the (+)-enantiomer was reached via an Eschenmoser-Claisen rearrangement. Chiroptical data show that a revision of the previously assigned

  使用对映选择性和非对映选择性脱芳构化序列从苯甲醛三羰基铬配合物开始合成乙酰氧基tubipofuran的两种对映异构体。在醛醇缩合之后，在 (-)-对映异构体的合成中使用了一个涉及 Pd 催化的烯丙基取代的序列，而 (+)-对映异构体是通过 Eschenmoser-Claisen 重排达到的。脊椎数据显示，需要对先前指定的天然产物绝对构型进行修订。