N-((1,3,5,7)-3,5-dimethyladamantan-1-yl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide | 1309688-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: N-((1,3,5,7)-3,5-dimethyladamantan-1-yl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
• 英文别名: N-(3,5-dimethyl-1-adamantyl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
• CAS: 1309688-17-2
• 化学式: C₁₃H₂₀F₃NO₂S
• 分子量: 311.369
• InChiKey: PIIDQWLDPXZKKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((1,3,5,7)-3,5-dimethyladamantan-1-yl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide 在 potassium carbonate 、 对硝基溴化苄 、 caesium carbonate 、 盐酸 作用下， 以 丙酮 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 以92%的产率得到盐酸美金刚
  参考文献：
  名称：

  碘催化下的分子间自由基C（sp3）-H胺化

  摘要：

  脂肪族CH键的直接胺化仍然是有机化学中最诱人的转变之一。在本文中，我们报告了一种独特的催化剂体系，该体系可实现难以捉摸的分子间C（sp 3）-H胺化反应。这种实用的合成策略提供了进入胺化杂环的途径，并在胺化杂环的新方法中促进了多种CH胺的创新。合成的实用性通过四种相关药物的合成得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201901673
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酰胺 、 1,3-二甲基金刚烷 在 bis(4-bromobenzoyloxy)iodobenzene 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以92%的产率得到N-((1,3,5,7)-3,5-dimethyladamantan-1-yl)-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  碘催化下的分子间自由基C（sp3）-H胺化

  摘要：

  脂肪族CH键的直接胺化仍然是有机化学中最诱人的转变之一。在本文中，我们报告了一种独特的催化剂体系，该体系可实现难以捉摸的分子间C（sp 3）-H胺化反应。这种实用的合成策略提供了进入胺化杂环的途径，并在胺化杂环的新方法中促进了多种CH胺的创新。合成的实用性通过四种相关药物的合成得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201901673

文献信息

• Highly Regioselective Amination of Unactivated Alkanes by Hypervalent Sulfonylimino-λ ³ -Bromane
  作者：Masahito Ochiai、Kazunori Miyamoto、Takao Kaneaki、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi

  DOI：10.1126/science.1201686

  日期：2011.4.22

  to afford triflyl-substituted amines in moderate to high yields. Marked selectivity for tertiary over secondary C–H bonds was observed; primary (methyl) C–H bonds were inert. Addition of hexafluoroisopropanol to inhibit decomposition of 1 dramatically improved the C–H amination efficiencies. Second-order kinetics, activation parameters (negative activation entropy), deuterium isotope effects, and theoretical

  高活性溴基试剂可以在不需要金属催化剂的情况下将氮添加到碳氢化合物中。烷烃的胺化通常需要金属催化剂和/或高温。在这里，我们报告说，在环境温度下，将各种烷烃简单地暴露于 N-三氟甲酰基亚氨基-λ3-溴烷 1 会导致氮官能团的 C-H 插入，从而以中等至高产率提供三氟甲酰基取代的胺。观察到对三级 C-H 键的显着选择性；初级（甲基）C-H 键是惰性的。添加六氟异丙醇以抑制 1 的分解显着提高了 C-H 胺化效率。二级动力学、活化参数（负活化熵）、氘同位素效应、
• PHOTOCHEMICAL INTERMOLECULAR AMINATION METHOD
  申请人：Fundació Institut Català d'Investigació Química (ICIQ)

  公开号：EP3712128A1

  公开（公告）日：2020-09-23

  Problem: The present invention solves the problem of providing an alternative metal-free method for intermolecular amination of C-H bonds applicable to a broad range of substrates, wherein the substrate is essentially in stoichiometric amounts with respect to the amination reagent. Solution: The present invention relates to a photochemical method for the intermolecular coupling of an amination agent with a compound comprising a fragment of formula -Ca-H, said method converting the fragment of formula - Ca-H in a fragment of formula -Ca-NSO2R1, and comprising the step of contacting under light irradiation and in an aprotic solvent an amination agent with a compound comprising a fragment of formula -Ca-H in the presence of a compound of formula (I)          Arl(O2CR3)2     (I) and a catalytically effective amount of iodine wherein the amination agent is selected from the compounds of formula R1SO2NHR2 and the compounds of formula R1SO2N=IR2'.

  问题：本发明要解决的问题是提供一种适用于多种底物的 C-H 键分子间胺化的无金属替代方法，其中底物与胺化试剂的量基本上成比例。 解决方案本发明涉及一种将胺化剂与包含式-Ca-H片段的化合物进行分子间偶联的光化学方法，所述方法将式-Ca-H片段转化为式-Ca-NSO2R1片段，并包括以下步骤：在光照射下，在无相溶剂中，在式(I)化合物存在的情况下，将胺化剂与包含式-Ca-H片段的化合物接触。 Arl(O2CR3)2 (I) 和催化有效量的碘，其中胺化剂选自式 R1SO2NHR2 化合物和式 R1SO2N=IR2' 化合物。